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tb(ⅲ)eu(ⅲ),sm(ⅲ)和sm-la-吡啶羧酸类配合物的制备、表征、荧光性能及与蛋白质的结合特性

摘要 稀土离子具有荧光强度高、颜色纯正、荧光寿命长以及与生物大 分子亲和力强等特点,已经在材料、探针、医学,生物学及时间分辨 免疫分析(TR.FIA)等领域得到越来越广泛的应用。但稀土离子本 身量子产率较低,导致相关材料的应用受到极大地限制。到目前为止, 一般通过两种有效的方法来克服这一缺陷:(1)设计一种有强的能量 吸收能力的配体,与稀土离子配位,将能量传递给离子而敏化其发光, 即“天线效应”。(2)利用稀土离子间的“共发光效应”,向发光配合 物中掺杂惰性离子,以达到荧光性能增强的目的。 基于以上两点,本文以吡啶.2,6.二甲酸为起始物,合成了未见文 配合物,通过EA和FT-IR谱图对其结构进行了初步判定。三种配合 物固态的荧光性能检测结果表明:L。可以敏化Tb”、Eu3+发出高强度 的线性特征光谱,而Sm3+配合物的发光强度一般且谱图半峰宽较宽。 基于的Sm3+、La3+药用价值及稀土离子间的“共发光效应,本 文选择了Ll和另外三种配体4.州,N.二羧甲基氨基)亚甲基吡啶.2,6一 了4组有潜在“共发光效应”的掺杂配合物,即: 、 、 IGSm,.x)Lax(Li)C13·yiH20 稀土离子中的摩尔百分数;其值分别为0、O.1、0.2、O.3、0.4、O.5、 配体相同,随掺杂离子量的不同,谱图变化不大,说明彼此结构相似; 同时考察了固态下,四组掺杂配合物的发光性能,结果表明:在一定 范围内,随着La3+摩尔百分数的不断增加,荧光强度均不同程度的增 强,到达某一特定值后,继续增加La3+的量,荧光强度则降低,直至 Sm3+特征荧光完全消失,得出了四组配合物的最大荧光强度及对应的 最佳的La3+的摩尔百分数,结果表明,掺杂离子对Sm.L2体系影响最 大,其荧光增强程度最大,但最大荧光强度只达到2939,因此得出 并讨论了配体 结构对共发光体系的影响以及固态时的共发光机理。 果表明:三者均对BSA的内源荧光(340nm)有很强的猝灭作用。 对猝灭机理的考察表明:三者与BSA间的作用是均静态猝灭过程, 并以摩尔比约1:1结合,常温下结合常数分别为3.9x104L·mol~, 子荧光探针,并为其潜在的药用价值提供理论基础。 关键词吡啶衍生物,稀土配合物,共发光效应,小牛血清白蛋白 (BSA) Ⅱ AB STRACT Rare-earthionsare inthefieldsof widelyapplied material,probe, SO totheir on,due biology,time—resolvedimmunoassay(TR-FIA)and well-definedluminescencesuchas luminescence proteRies strong lifetimeand with intensity,line—likeemission,long strongaffinity lowmolar of molecules.However,theabsorptivities biological Rare—earthionsarethefataldrawbackfortheir

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