多相催化脂酸甲酯的环氧化.pdfVIP

接要 摘要 随着塑料工业的飞速发展，对增塑剂的需求量越来越大，同时，人们环保意 识的增强也对增塑剂提出了更高的卫生要求。环氧脂肪酸甲酯是新近开发成功的 一种新型无毒环保的增塑剂，它由不饱和脂肪酸甲酯双键的环氧化得到。 本文研究工作分为两部分，第一部分是对磷钨酸季铵盐催化脂肪酸甲酯环氧 化的工艺改进，通过对工艺参数的优化以及催化剂中季铵盐种类的调变，找到了 一种兼有较高反应活性及较高回收率的催化剂，在此过程中发现了季铵盐烷烃长 链的不同对催化剂性能的影响规律，并且找到了一种有效的回收催化剂的方法， 切实解决了该工艺催化剂回收率低的问题；第二部分是对以空气为氧化剂(气相 氧化法)，负载型Au．Pd催化脂肪酸甲酯环氧化的工艺探索，详细考察了载体、 反应温度、反应时间、空气压力、催化剂用量、催化剂Cs掺杂等工艺参数对催化 剂活性的影响，最终得出最佳工艺参数组合，并结合XRD、TEM、02．TPO、 1Au．0．5Pd．xCs／Ce02系列催化剂的晶型、表面形貌及氧化还原特性与反应活性之 间的关系，这些表征手段对我们更好的进行催化剂设计会有较大的帮助。 本文主要结果归纳如下： 1．磷钨酸季铵盐催化脂肪酸甲酯环氧化的工艺优化条件是：催化剂用量占原料 质量的3％；过氧化氢的用量与原料双键的摩尔比为l；反应温度为40。C；反应 时问为4h。 2．通过对季铵盐种类的调变，我们发现催化剂磷钨酸一卜十六烷基一三甲基氯化 铵兼具较高的反应活性及较高的催化剂回收率，使用以去离子水萃取的方法来回 收催化剂，萃取3次以上，催化剂回收率达到92％，将回收的催化剂重复使用5 次，产物的环氧值与碘值几乎保持不变。 3． 负载型Au—Pd催化脂肪酸甲酯环氧化的工艺优化条件是：催化剂为 为8h，空气压力为3MPa。 4． 催化剂1Au一0．5Pd／Ce02掺杂Cs对反应有很大的改善，掺入Cs的量达到载体 质量的l％和1．5％时效果最为明显。磷钨酸季铵盐的加入加快了体系的传质速 摘要 度，使反应转化率大大提升，但产物环氧值几乎不变。 反应重要的催化中心。 气相氧化法具有原子经济性，是最绿色的生产方法，也是脂肪酸甲酯环氧化 的理想生产工艺，继续对该工艺的深入研究具有重要的意义。 关键词：环氧化：脂肪酸甲酯：磷钨酸季铵盐；负载型Au．Pd催化剂 lI Abstract the It’S demandfor withthe of growing plasticizersrapiddevelopmentplastics havea withawareness industry,simultaneously,peoplehigherhygienerequirements ofenvironmental FAMEcomesfromthe ofdouble protection．Epoxy epoxidation bondsofunsaturatedFAME． This canbedividedintotwo first isthe study parts．Thepart process ofFAME acid epoxidationcatalyzedbyphosphotungstichyamine．We improvement foundthe with and catalysthighercatalyticactivi