环氧、丙烯改性水性聚氨酯的合成及性能.pdfVIP

J¨JJ』JI 摘要 聚氨酯(PU)是分子链段中含氨基甲酸酯结构单元的一类高分子聚合物的总 称，分子链上存在大量的极性键，分子间易形成氢键，氢键作用使得涂膜具有优 异的强度、耐磨、耐水、耐溶剂、耐低温及粘接等方面性能，广泛应用于涂料、 胶黏剂、皮革、纺织、造纸及医药等方面。 随着环保法规的确立和人们环保意识的增强，环境友好型聚氨酯应运而生。 水性聚氨酯(WPU)是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，结合了 溶剂型聚氨酯的高性能和水性乳液的低VOC含量，是优异的环境友好型材料。水 Ecology、Energy)，然而水性聚氨酯分子中亲水性基团的存在及树脂本身的缺陷 (如耐温性差、硬度低、耐老化性差等)，影响了它的使用范围，许多化学工作者 致力于对其进行改性，常见的改性方法有丙烯酸改性、环氧树脂改性、有机硅改 性、氟改性、植物油改性、纳米改性等。 本论文在阅读大量国内外文献的基础上，根据本实验室具体条件，采用一种 新的合成方式，制备了环氧树脂E-51改性水性聚氨酯(EPU)材料和非离子型丙 烯酸改性水性聚氨酯(PUA)材料。具体工作分为两个部分： 1．环氧树脂E-51改性水性聚氨酯的合成及性能 本节选用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四氢呋喃二醇(P1MG)、二羟甲基 丙酸(DMPA)及一缩二乙二醇(DEG)为主要原料，经相转化法合成了阴离子型水性 聚氨酯(wPU)自乳化乳液；然后加入过量胺开环的环氧树脂E一51，后扩链30rain， 得到环氧树脂E-51改性水性聚氨酯(EPU)乳液。并对这种材料进行了力学、耐 水性、硬度、粘度、存储稳定性、粒径、结构及热力学等方面的测试，与改性前 进行比较，研究了不同环氧树脂E-Sl添加量对乳液粒径、粘度、存储稳定性及 胶膜强度、接触角、吸水率、硬度、耐热性等方面的影响。结果表明： (1)TEM观察及粒径测试表明WPU及EPU乳液粒子呈球状，乳液平均粒径 均小于100rim，随着环氧树脂E．5l添加量的提高，EPU乳液的平均粒径增大， 且乳液粒径分布变宽； (2)乳液粘度随着环氧树脂E．51添加量的提高而增大，当环氧树脂E．5l添 加量达8％时乳液稳定性较差； 环氧、丙烯酸改性水性聚氨酯的合成及性能 (3)红外光谱分析表明，乙二胺成功开环环氧树脂E．51，且EPU中存在环氧 树脂E．51特征吸收峰； (4)力学测试表明，随着环氧树脂E．51添加量的提高，胶膜拉伸强度逐渐增 大，断裂伸长率逐渐降低； (5)耐水性及接触测试表明，环氧树脂E．51的添加明显降低胶膜吸水率，且 接触角随着环氧树脂E．5l添加量的提高而增大； (6)TGA及MCC测试表明，环氧树脂E．5l的添加提高了胶膜的耐热性，胶 膜热释放速率随着环氧树脂E．51添加量的提高而降低，胶膜的阻燃性得到提高。 2．丙烯酸改性水性聚氨酯的合成及性能 本节选用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(N-210)、聚氧化乙 烯二醇(PEG)等为基本原料，合成端异氰酸根的聚氨酯预聚体；然后采用丙烯 酸羟乙酯(HEA)将双键引入到聚氨酯主链上，最后经相转化法合成了非离子型双 键封端水性聚氨酯(HPU)乳液。然后采用热引发方式，和甲基丙烯酸甲酯(MMA) 及丙烯酸丁酯(BA)进行自由基聚合，将丙烯酸单体接到水性聚氨酯主链上，得 到非离子型丙烯酸改性水性聚氨酯(PUA)乳液。并对这种材料进行了耐水性、 粒径、电镜、结构及热力学等方面的测试，与改性前进行比较，分析了不同丙烯 酸含量对乳液粒径、粒子形貌及胶膜吸水率及热力学等方面的影响。结果表明： (1)TEM观察及粒径测试表明HPU乳液粒子呈球状，PUA及PA乳液粒子 有明显核壳结构；乳液平均粒径均小于100nto，PA及HPU乳液粒径分布较窄， 随着HPU添加量的提高，PUA乳液的平均粒径增大，且乳液粒径分布变宽； (2)乳液粘度随着HPU添加量的增加而提高，胶膜耐水性随着HPU添加量 的提高而降低； (3)红外光谱分析表明，采用理论HEA添加量的120％，于70℃反应3h，封 端反应进行的比较完全，PUA中含有HPU及PA的特征吸收峰； 丙烯酸单体含量的增加而提高，且胶膜的玻璃化转变温度随着丙烯酸单体含量的