簇基金属-机框架化合物的构筑和性能研究.pdf

摘要 摘 要 金属．有机框架化合物，由于其可调控的功能性以及易于修饰或者剪裁的结 构，已经成为多学科交叉的热点研究领域之一，并在多方面具有潜在的应用价 值，如气体存储与吸附、催化、纳米磁体、药物缓释以及传感器等。作为金属- 有机框架化合物研究的一个重要研究方向，簇基金属．有机框架化合物由于使用 多金属簇作为次级结构单元，既可以扩展更大的内部空腔，同时也可以增强整 体框架的热稳定性，越来越受到人们的关注。在本论文中，通过水热或溶剂热 合成方法，得到了一系列基于不同核度金属簇为次级结构单元的化合物，并做 了结构描述和表征，包括：单晶衍射，红外光谱，元素分析，热重以及粉末衍 射等。同时，对这些化合物做了详细的拓扑分析，以及荧光光谱，气体吸附和 磁性等方面的研究。论文主要内容包括如下五个部分： 第一章，概述了金属．有机框架化合物的研究背景和最新研究进展，特别是 对于簇基金属．有机框架化合物的合成和构筑进行了总结和概括。在此基础上， 讨论了本课题的选题依据以及本论文所取得的主要进展。 第二章，选取均苯三甲酸配体与Feul、Znu和Cd¨等金属离子通过溶剂热反 应得到8个新型的簇基金属．有机框架化合物，并对它们进行了结构分析和表征。 这些化合物分别以单核金属、轮桨状双核金属簇、三核金属簇以及带状的一维 链作为次级结构单元。对其中部分化合物进行了磁性和吸附I生能研究。 第三章，引入苯并三氮唑及其衍生物配体，利用它们三个相邻氮原子灵活 的配位能力来“俘获”多个金属离子，进而构筑多核金属簇作为次级结构单元。 利用这个方法，分别得到了双核簇、三核簇、杂四核簇、五核簇、七核簇以及 带状的一维链等作为次级结构单元的n个簇基金属．有机框架化合物，并研究了 它们的荧光性质，气体吸附性质以及磁学性质。 第四章，利用二氰基、NaN3在金属盐作为催化剂的情况下原位合成四唑类 配体，通过引入各种中性的含氮配体调节反应体系，得到了8个基于金属簇或 者金属环的化合物。这些化合物分别以单核金属、双核金属簇、七核金属簇、 四元金属环、六元金属环以及带状的一维链等作为次级结构单元。对其中部分 化合物进行了荧光和磁学性能研究。 第五章，全文工作总结及工作展望。 关键词：多核簇，次级结构单元，金属．有机框架，气体吸附性质 Abstract Abstract functionalitieswith Metal-OrganicFrameworks(MOFs)withadjustable combining accessiblestructuremodificationhavebeen acceleratedandsustained increasingly which towardtheir in and expansionpointdirectly potentialapplicationsgasstorage sensordevices．Asone capture，catalysis，nanoscalemagnetism，drugdelivery,and researchareaofthe cluster-basedMOFsaremostattractivedue important MOFs，the tothe clustersas releasemore polynuclear secondarybuildingunits(SBUs)Can sufficient andalso the Can thermal