纳米多级结催化剂的组装合成及其应用于清洁有机反应的研究.pdfVIP

上海师范人学硕：l二学位论义 摘要 论文题目：纳米多级结构催化剂的组装合成及其应用于清洁有机反应的研究 学科专业：物理化学 学位申请人：魏永懿 指导教师姓名：李和兴 摘要 根据绿色化学倡导的环保节能减排理念，一方面通过均相催化剂固载化， 克服均相催化剂难于从反应体系中分离，不能重复利用的缺点，既减少了能源 和物质资源的消耗，降低了催化剂及其所生产化学品的成本，又减少了重金属 和其它有毒有害物质町能造成的污染问题。另一方面，力求开发固载化催化剂 在水介质有机反应巾的运用。溶剂作为化学操作过程的基础介质，是使J材量很 大的化学试剂种类，是现行化学污染的主要来源之一。由于现行溶剂体系多是 石油基化合物及其衍牛物。这些化合物都是非可持续资源，同时这些化合物向 环境中的泄露和排放还容易引起环境污染，对人类和其他生命体发展与健康的 影响严重，这砦问题都亟待解决。在这样的背景下，开发绿色的溶剂体系“水”， 寻找“水”这一传统的体系在当今科学技术环境条什下新的使用方式成为绿色 化学的前沿话题之一，把水作为溶剂引入化学反应过程中，既符合环保减摊的 基本理念义能节约许多不可再生的物质与能鼍资源，同时有可能极大的降低经 济成本。 由于水介质反应-’fl有机反应物和催化齐IJ溶解度通常较低，构建适当的催化 剂，联系水一油两相，使反应得以顺利进行，是实现水介质反应的一种重要疗法。 本论文选用喷雾干燥诱导自组装技术，模板诱导自组装技术等手段，将载体前 驱物和活性位前驱物在多种方式下诱导组装，合成了儿种具有多级孔道结构和 特有形貌的固载化催化剂，并将其应用于一系列清沽有机合成反应中，目标足 能够丌发催化活性与均相催化剂本征催化效率相似或者史高并月南皂够多次承复 使用的环境友好型催化剂；在进一步的研究当中，通过系统的表征，探索了催 化剂的构．效关系与生长机理。 摘要 上海师范人学硕l：学位论义 论文分为以卜．三个部分： 1．采用气溶胶协助挥发诱导自组装合成技术，以溴化十六烷基三甲基铵 CTAB为结构导向剂，通过苯基桥联硅源(DTESB)与有机金属石土烷在模板剂 NaCI存在的条件下共缩聚，～步法合成了具有有序介孔和空腔结构的球状有机 金属负载型催化剂。合成的材料被运用于一系列水介质清洁有机合成反应，在 碳碳偶联探针反应中表现出优良的催化活性和重复利用耐受性，这是南于介孔 材料的高比表面积和共聚法合成方式能够获得的活性位高度分散性，同时规整 有序的孔道结构和字腔结构所构成的微反应器减小了反应底物的扩散阻力，有 利于反应底物的扩散和吸附，提高了微反应器内催化底物的浓度，加快了反应 速率。同时有机苯桥联硅墙结构中的苯环由于兀-兀堆积作用与疏水作用提丁f．了 催化剂稳定性。 2．以羧基修饰的聚苯乙烯小球为硬模板，水溶液沉淀法制备单层纳米晶体 堆积而成的，具有内外联通孔道的球状空壳结构ZIF．8多级结构材料。一’方面 克服了一般合成有机金属框架化合物(MOF)合成困难，产量不稳定，难以放 大合成的缺点；另一方面有效的控制了ZIF．8晶体的生长尺寸与堆积方式，获 得了催化材料所需要的高活性表面与底物扩散通道。该催化剂具有酸碱双功能 活性位，以Knoevengael缩合反应，Henry缩合反应为探针，证明了该催化剂 的碱类犁为B碱，能使Pka10以下的活泼氧活化。由丁具有微球微反应器结构 和酸碱活性位点协同催化作用，该催化剂在Ricard Hsung【3+3】环化反应显示 出较高活性和良好的重复套用稳定性。 3．以磺酸基修饰的氧化石墨烯(GO)材料诱导，水溶液沉淀法生长单层 ZIF．8纳米晶体，制备片层状多级结构的酸碱双功能GO—ZIF．8复合材料。‘方 面ZIF一8纳米晶体的植入克服r石墨烯氧化物(GO)容易聚集，导致表面秘降 低的缺陷；另一方面氧化石墨烯(GO)有效的控制了ZIF．8纳米晶体的生长尺 寸与堆积方式，并使得催化剂酸中心与碱中心足够接近。该催化剂在酸碱串联 缩合反应中表现出良好活性。同时在Rieard Hsung环化反应也湿示出酸碱协同 作用的优势，提高了活性，，f：_日．具有良好的晕复套用稳定