纳米复合聚物电解质的制备及性能研究.pdfVIP

55 19426 ＼lllllllltllll／19llllllllllllllllllllllllllllll硼Y 摘要 摘要 聚合物锂离子电池具有高能量密度、安全可靠、可加工成任意形状，并且 无记忆效应等优异性能，具有极大的发展前景。但该聚合物电解质体系仍有一 些影响电池循环性能和安全性能的实际问题需要解决，如热稳定性较差，室温 电导率较低等。 为此，本文以PEO基聚合物电解质为研究对象，主要采取以下两种手段来 改善聚合物电解质体系： 1．在PEOl6／LiCl04体系中加入增塑剂，研究工作表明，在加入增塑剂后，聚 合物电解质体系的室温电导率得到了显著提高，但同时也会带来新的问题，如 界面稳定性差、机械性能差等。增塑剂在聚合物电解质体系中的主要作用原理 如下：(1)降低聚合物电解质的玻璃化转变温度，提高聚合物链段的迁移性，有 助于随聚合物链段一起运动的载流子的输运；(2)通过聚合物分子与偶极子之间 的相互作用，提高聚合物基体的极性，促进锂盐在聚合物电解质中解离；破坏 锂离子与聚合物之间的配位键，使更多的锂离子在无定形态中而不是在晶相中 运动。 2．在PEOl6／LiCl04体系中添加无机纳米粒子，研究发现，体系的电导率、热 稳定性等性能都得到了很大提高。由于纳米粒子上的Lewis酸中心原子可以和聚 合物链段上的极性原子(如O，F，N等)产生配位络合，中心原子和Li+与极 性原子的竞争络合，使聚合物链段与Li+的交联减弱，从而使电导率上升，同时， 体系的玻璃化转变温度Tg、熔融温度Tm和结晶度Xc也会有所降低。 本文通过添加不同种类、粒径及表面性质的纳米粒子，采用溶液浇铸法制 备了纳米复合聚合物电解质，利用差示扫描量热(DSC)分析、热失重(TGA) 分析及交流阻抗(EIS)等方法，对制备的纳米复合聚合物电解质电化学性能及 热化学性能进行了较系统的研究。主要工作如下： 1)研究不同含量和不同粒径的纳米粒子对聚合物电解质体系性能的影响； 2)研究不同表面结构及性质的纳米粒子对聚合物电解质体系性能的影响。 关键词：聚合物锂离子电池，纳米粒子，表面结构及性质，复合聚合物电解质 ABSTRACT ABSTRACT The lithium．ionbatteriesareconsideredasoneofthebestcandidates polymer to and fornext sourcesdue their power hi．ghenergydensity,safety generation andenvironmental arestillsome reliability protection．However,therepractical and issuetobe of solved，for problemsbatterycycleperformancesafety example， thermal andlowionic atroom stability conductivitytemperature． PEO-based