纳米碳管的学改性以及与高分子的复合.pdfVIP

华东师范土学博士后虫站报告 摘要 纳米碳管是近十几年来材料领域的研究热点之一，它是一种新的碳的形式， 接近理想的单晶纤维，由圆柱面六边形晶体结构的折叠碳层组成。也可以看作是 以六员环排列的碳原子形成的薄片卷曲形成的管状结构物质，管的内径在几纳米 到几十纳米之问，长度可达微米量级，是理想的准一维材料。这种管状物的末端 可以是开放的，也可以由类似半个C60分子的结构封端。根据碳管的结构可分为 单壁碳管和多壁碳管。 纳米碳管具有超高的机械强度，是所有已知材料中刚度最高的材料之一。此 外还具有耐热、耐腐蚀、耐热冲击、传热和导电性能好、高温强度高、有自润滑 性和生物相容性等一系列综合性能。因此碳管在很多领域有潜在的应用价值，尤 其是碳管的刚性和高强度使它可以成为高强材料的增强剂。因此受到了理论界和 应用界的广泛关注。 但到目前为止，对纳米碳管的研究还有许多难点。其中一个主要难点就是纳 米碳管到目前为止没有找到任何溶剂，使得对碳管进行分子级别的化学性能研究 困难重重。对纳米碳管结构的理论研究还未成熟，各种功能化研究还处于起步阶 段，距离工业上的应用更是遥远。 在查阅大量资料的基础上，我们针对该领域的几个问题进行了研究。本论文 的主要工作包括以下几个方面： 1．多壁碳管氧化条件的优化 由于用不同条件合成的纳米碳管在性质上有很大差异，而目前尚未有对氧化 条件的系统研究，因此我们首先在纳米碳管进行化学改性的第一步骤～一氧化条 件上进行了优化。通过调制不同的氧化时间，利用透射电镜技术观察纳米碳管氧 化后的形貌，利用电阻测定和核磁共振宽线氢谱手段来表征碳管氧化后的结构变 化，通过综合考虑各种因素，我们将本批次的纳米碳管的氧化条件定为：混合酸 华东师范土学博士后出站诅告 氧化，超声时间12小时。 2．十八胺改性多壁碳管的合成、表征与性质研究 合成了一系列十八胺接枝多壁碳管(MWNT—ODA)，用傅立叶红外光谱 高分辨核磁共振等技术对其结构进行了充分的表征。 结果表明：接枝在MWNT表面的ODA链并不是均匀分布的，而是在某些 DD，MAS 缺陷位置集中生长，从而能够形成结晶；发展了一个基于13C NMR技 术的方法，定量测量了MWNT—ODA样品中ODA重量百分含量，这一方法同样 适用于其他的改性碳管体系；当ODA重量百分含量达到28％时，MWNT—ODA 样品既可完全溶解。 3．聚乙二醇接枝纳米碳管及与甲基丙烯酸甲酯的共聚 选用一端羟基一端双键的低分子量的聚乙二醇与碳管进行加成反应，得到了 能够同时溶于有机溶剂和水的可溶碳管，同时还保持了一定反应活性。然后，用 这种可溶碳管与甲基丙烯酸甲酯进行共聚，得到了均匀透明稳定的共聚材料，并 对材料的各种性质进行了研究。 固体高分辨核磁共振研究表明，与接枝在MWNT表面的ODA分子不同， 接技在MWNT表面的PEO分子是非晶的，这是由于PEO分子中醚氧原子上的 孤对电子，能与碳管的大TT键产生n一丌相互作用，使PEO分子与碳管相互接近， 平躺或缠绕在MWNT表面，因而限制了PEO分子的结晶。 溶剂蒸汽的存在会使复合膜的电阻降低，这一点与其它碳材料的高分子复合物正 好相反。 对PMMA有增韧作用。 4．含有纳米碳管的聚氨酯的合成、表征及性质研究 首先通过典型的两步法合成了软段为PTMO(Poly(tetramethyIene oxide)) 华东师范^学博士后出站报告 扩链剂为AEAPS 硬段为MDt(4,4’一djphenylmethanediisocyanate)， 起来，合成了含有MWNT的聚氨酯。 研究证明，MWNT与聚氨酯基体的相容性强烈的影响着复合膜的各种性能