羟基及羧基体桥联的稀土及过渡金属配合物的合成、结构、性质.pdfVIP

摘要 摘要 设计合成结构新颖、性质独特的分子基磁性材料是当今配位化学研究的主 要任务之一，羟基及羧基基团由于具有较好的柔性及配位模式多样等特点，被 广泛用于多核配合物的设计与合成，基于此研究背景，本论文选用多羟基的水 杨醛衍生物及含羧酸配体做桥联配体，成功设计、合成了17个未见文献报道配 配合物，解析了全部配合物的晶体结构，并以红外光谱、元素分析等方式进行 表征，对其中部分配合物的磁性质、荧光光谱、圆二色光谱进行了测定和讨论。 主要内容包括： 1、以稀土六氟乙酰丙酮盐为前体，分别选用手性醇胺、Schiff碱、肟作为 桥联配体，得到了六个双核稀土配合物，其中不同羟基配体桥联方式完全不同。 以手性醇胺桥联得到的三个配合物经圆二色测试后均表现出明显的Cotton效 应，磁性测试发现Dv的化合物表现出磁化强度缓慢弛豫现象。 2、以基于3，5．二溴水杨醛的Schiff碱为螯合配体，选用新戊酸、异烟酸进 行桥联，通过自组装反应，得到羧基桥联的五个双核稀土配合物。磁研究表明， 异烟酸根桥联的Dv、Gd、Tb的配合物都展示铁磁耦合。 3、以水杨醛衍生物的Schiff碱为配体，通过白组装反应得到了五个过渡 金属配合物，包括叠氮桥联的缺陷双立方烷结构四核镍，醇羟基桥联的类立方 烷四核镍，单核镍，双核混价钴，罕见“之’’字型结构的四核铁，其中四核铁 表现出强的反铁磁相互作用。以邻羟基苯乙酮肟为羟基配体，得到了一个以 7．联吡啶桥联的一维链状配合物。磁性测试及分 [Mn30]7+为基本单元，通过4，4 析发现，该配合物表现反铁磁相互作用。 关键词： 羟基配体， 羧基配体，稀土，晶体结构， 磁性质 垒垒!堡垒堕 一 一 Abstract ofcoordinationistoobtain inthefield chemistry ofthemaintasks 0ne and novelstructures materialswith uniqueproperties· molecule．based magnetic beenused and have t。synthetizepolynucle甜 carb。xylligands nydroxy．rich modesand nature·Herein，wlth fortheirflexible polydentate comDlexes chelating senVenteen have obtained acidand successfully carboxyl hydroxy-richligands，we andtransition 1、 Lnlll metal(Mn3