联烯酸酯和-邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究.pdfVIP

|lIIIII I I IIIII III IIII Il 联烯酸酯和∥一邻卤芳基杂环烯酮缩胺的反应研究 摘要 联烯因其累积二烯结构，在有机合成中具有独特的反应活性。在联烯的两端， 可以引入丰富多样的取代基，包括烷基，芳基，烯丙基，氰基，乙酰基和酯基。 为有机合成方法学的多样性提供了无限机会。 伊邻卤芳基杂环烯酮缩胺有着极高的反应活性，是有机化学中形成碳．碳键和 碳．氮键的一种很好合成子。它是一类重要的有机合成中间体，在杂环化合物的合 成中有着广泛的应用。 ． 本文以杂环烯酮缩胺和联烯酸酯进行反应，构筑和发展新型1，8．二氮杂萘类 杂环体系的合成方法，合成了25个新型的咪唑并吡啶类化合物和23个新型苯并 咪唑并二氮杂萘二酮类化合物。 论文第一章首先介绍了联烯以及杂环烯酮缩胺的独特性质和它们在有机合 成领域中的广泛应用；第二章介绍了联烯酸酯和伊邻卤芳基杂环烯酮缩在 DABCO和KEC03催化下进行反应，生成咪唑并吡啶类化合物和1，8．二氮杂萘类 化合物。在反应中研究了溶剂，温度，催化剂及其用量等条件对反应的影响，确 定了最佳反应条件。整个系列反应条件温和，操作简便，溶剂用量少，产品易于 纯化。这种方法合成二氮杂萘类化合物迄今未见文献报道，是一种环境友好的方 法。 在这个反应中，共有9个不同活性位点参与反应，经历了一系列Knoevenagel 缩合、氮杂烯反应、环化和分子内亲核取代反应，生成了两个新环、三个新键， 充分体现了“原子经济性’’。所合成的化合物均经m、1HNMR、”CNMR和高分 辨质谱分析表征。其中对化合物4a和69进行了X．单晶衍射分析，确定了其精确 的空间结构。 关键词：杂环烯酮缩胺联烯酸酯咪哗并吡啶1,8一二氮杂萘合成 OFAI．I，ENICACIDESTERS STUDYONTHEREA佃ON ABSTRACT areendowedwithfeaturesthe ofthecumulateddiene Allenes，which by presence structural in kindsof unit，showuniquereactivityorganicsynthesis．Different substituent and groupincludinga巧l，alkyl，allyl，cyano，acetylethoxycarbonyl intobothendsofthe is introduced allenes，which methoxycarbonylsuccessfully unlimited for of of diversitymethodologyorganicsynthesis． provides opportunities in C-C keteneaminalsale theformof goodsynthons p．(2．Haloaryl)-heterocyclic bondandC-Nbondbecauseofits ketene