L-核糖化学合成的研究.pdf

摘要 本文以a—D-葡萄糖为原料，经过丙酮保护、PDC(重铬酸吡啶盐)氧化一硼 氢化钠还原、酸选择性水解、高碘酸钠氧化降解、甲氧胺醛基保护、DDQ(二氯 二氰基苯醌)完全水解一硼氢化钠还原及三氯化钛脱肟等九步反应合成了L一核糖， 重点对PDC氧化、高碘酸钠氧化降解、甲氧胺醛基保护反应进行了研究。 研究了葡萄糖的羟基保护反应，以丙酮一浓硫酸体系对a—D_葡萄糖进行异丙 叉化，合成1，2：5，6一氧一二异丙叉基一a—D-呋喃葡萄糖(2)，重结晶后收率为38％。 研究了以氧化还原方法改变糖的羟基构型的方法，以2为原料，以PDC一醋酐一二 氯甲烷体系氧化，再进行硼氢化钠还原，改变了C一3上羟基构型，得到l，2：5，6一 氧一二异丙叉基一a—D-呋喃阿洛糖(3)，两步收率为70％。研究了氧化剂PDC的制 备方法。 研究了阿洛糖衍生物3的异丙叉基选择性水解反应，以硫酸一甲醇体系进行 水解反应，合成1，2一氧一异丙叉基一Q—D-呋喃阿洛糖(4)，收率为92．2％。研究了 选择性水解产物4的氧化降解反应，在高碘酸钠一碳酸氢钠一水体系进行氧化降 解，合成1，2一氧一异丙叉基一a-D-核糖一戊二醛一1，4一呋喃糖(5)，收率为86．9％。 研究了氧化降解物5的醛基保护反应，分别以羟胺一甲醇、乙硫醇一盐酸、甲氧胺 一甲醇体系进行醛基保护反应，确定了以甲氧胺为醛基保护试剂，合成．1，2一氧一 异丙叉基一a-D一核糖一戊二醛一l，4一呋喃糖一氧一甲基肟(6c)，收率为73．6％。 研究了醛基保护物6c的全水解一还原反应，以6c为原料，以DDQ-乙腈体系进 行全水解，再进行硼氢化钠还原，合成L一核糖一氧一甲基肟(7c)，两步收率为7996。 初步研究了甲基肟7c的脱保护反应，以三氯化钛一四氢呋喃体系进行脱保合成L一 核糖(8)，收率为23．9％。九步反应的总收率为2．9％，除了最后一步其它各步均 未采用柱分离方法，并用1H-NMR对各步产物进行了表征。 关键词： L一核糖：PDC；氧化降解；甲氧胺：DDQ ABSTRACT With aS WaS nine startingmaterial，L-ribosesynthesizedby Q—D-glucose step as reactionssuchacetone protection，PDC(pyridinium selective oxidative reduction，acid hydrolysis，Nal04degradation，aldehydegroup with protectionmethoxyl reductionanddeoximationwithtitaniumtrichloride． thoroughhydrolysis—NaBI-h oxidation oxidative methodand method，Nal04 Particularly,PDC degradation with aminemethodwerestudied aldehydegroupprotectionmethoxyl intensively． The reactionsof Wasstudied．The hydroxylgroupprotecting a-D-gluofuranose reactionof wascarriedto isopropylidenationQ-D-gluofuranose synthesis