Ni-Cr-Fe合金高温氧化成膜特性氧化%2f碳化临界条件下膜组织演变规律的研究.pdf

Ni—Cr-Fe合金高温氧化成膜特性 及氧化／碳化临界条件下膜组织演变规律的研究 捅 婴 有良好的耐氧化和抗渗碳性能，同时具有较好的高温蠕变强度，被广泛的应用 于乙烯裂解炉的高温部件。随着乙烯裂解工艺的改进、裂解原材料的日渐复杂 以及裂解深度的提高，裂解温度也随之有所提高，对乙烯裂解炉管材料的高温 抗氧化／碳化性能也提出了更高的要求。Cr203保护膜在1000。C以下具有良好 的稳定性和抗碳化性能，但当使用温度超过1000。C以后，Cr203容易分解为挥 现代生产工艺的要求。通过合金化工艺加入其他合金元素，使合金表面形成一 层稳定性更高的复合氧化膜成为当前抗碳化材料的研究热点之一。 的研究了预氧化工艺(温度、氧分压)及合金元素对合金表层氧化膜的物相组 的稳定性；并研究了预氧化合金表面复合氧化膜的热力学性能及抗碳化性能。 方法对氧化膜的物相结构、表面形貌等进行了测试表征。 (1)通过改变预氧化温度及氧分压研究了预氧化工艺对氧化膜微观结构、 成膜规律的影响。Ni．Cr-Fe合金在较低温度发生氧化时，共晶组织区域的相界 可以为合金元素提供线状快速扩散通道，因此该区域形成的氧化膜较为发达主 要以羽毛状为主；随着预氧化温度的提高，奥氏体的晶内扩散速率提高，该区 域的合金元素主要通过表层Cr203氧化膜的缺陷向外扩散，逐渐有棒状Mn．Cr 尖晶石生成，表层氧化膜趋向均匀。体系的氧分压对氧化膜的微观结构具有重 要的影响，低氧分压时表层主要形成Cr203单一氧化膜，合金试样增重较大且 氧化膜为多孔结构；随着氧分压的逐渐增大氧化膜也逐渐转变为致密的复合氧 化膜，合金的氧化增重率降低。中等氧分压下复合氧化膜中Mn．Cr尖晶石含 量最多。 (2)Ni．Cr-Fe合金氧化膜的生长动力学与合金基体的微观结构及其相应 的Si含量密切相关。氧化过程中，Si含量较低的合金无法在合金基体与表层 氧化膜界面处形成连续的Si02非晶层，因此氧化后所形成的氧化膜较厚且均 匀；而si含量较高的合金，奥氏体组织之上可以形成一层连续的Si02非晶层， 阻碍了合金元素的扩散，导致表层氧化膜较薄，而在共晶组织区域形成不了连 续的Si02非晶层，因此比较发达的脊状氧化物形成于共晶组织之上。合金元 素Mn具有较大的扩散系数，致使Mn．Cr尖晶石在氧化膜的最外层生成。合 金中Mn含量较低时，表层形成少量颗粒细小的Mn．Cr尖晶石；随着Mn含量 的提高，表层Mn—Cr尖晶石形貌转变为板条状；如果合金中Si的含量较低而 Mn的含量较高，则在合金表面形成星状的尖晶石相。 Mn02经高温烧结、碳化后转变为MnO，并在碳化过程中表现出较好的稳定性。 Cr203在碳化初期表现出较好的稳定性，但随着碳化过程的进行Cr203转变为 MnCr204尖晶石在碳化过程中表现出极好的稳定性没有发生物相的转变。 (4)研究了不同成分合金预氧化处理后复合氧化膜的抗碳化性能。复合 碳化；计算了复合氧化膜生成热力学和扩散动力学，证实在合金表面生成的复 合氧化膜由外到内依次为MnCr204、Cr203、Si02。 关键词：Ni．Cr-Fe合金；高温氧化；复合氧化膜；微观结构；抗碳化性能 on oxidationbehaviorsofNi—Cr-Fe Studyhightemperature evolution of film based and alloys regularitypre—oxidized inoxidation／carbonationcriticalconditions Abstract Ni—Cr-Febased were usedas widely high alloys temperature materialsin duetothefastformationofdensechromium crackingindustry e