季铵盐催化estmann-ohira试剂参与不对称mannich反应研究.pdf

目 录 摘要…………………………………………………………-……………………．I Abstract．…．……………．……．………．…．…．……．…．…．．……．………．．……．．…．…．：。．：．．…．．…．…．．．III 引言……………………………………………………．．．……………：：……………．1 第一章文献综述…………………………………………………j………………．3 I PTC催化不对称Mannich反应…………………………………：……………一3 2卢氨基膦酸及其衍生物的不对称合成…………………………．‘-…………．6 2．1不对称氨基羟基化反应合成伊氨基膦酸…………………………………6 2．2不对称Michael加成反应合成伊氨基膦酸………………～………………7 2．3不对称Mannich反应合成伊氨基膦酸…囊………………………………．．8 3小结与展望………………………………．：：…………………．：．．，．……………1l ……．………．…．……………．……．……．…………．……．．…．…．…．…………．…．…．…．……．．……．……．13 1课题的提出与设计………………………．…………………………………．．13 2 PTC催化的不对称Mannich反应的研究……………………………………14 2．1 PTC的设计与合成………………………………………………………．．14 2．2底物的设计与合成………………………………………………………．16 3小结……………………………………………………………………………28 第三章实验部分…………………………………………………………………29 l仪器与试剂……………………………………………………………………29 2化合物的合成、表征与应用…………～…………………_…．．：…………．．29 2．1相转移催化剂的合成与表征………………………………………………29 2．2底物的合成………-…………………一………………………………．．32 参考文献……………………………………………………………………………39 附录一部分化合物的图谱…………………………………………。………………43 附录二硕士期间完成论文情况……………………………………………………55 致谢…………………………………………………………一：．．．…………………………………………．．56 摘要 不对称Mannich反应研究 有机化学专业硕士研究生：丁霄婕 指导教师：彭云贵教授 摘要 本文以金鸡纳生物碱的为原料，合成了系列季铵盐相转移催化剂并将其 用于伽氨基砜与Best删咖卜01lira试剂((1．重氮基．2．氧代丙基)膦酸二甲酯，1)的 Mannich反应中来制备伊氨基膦酸衍生物。通过对催化剂的筛选和反应条件的 初步优化，发现由奎宁丁衍生的季铵盐相转移催化剂79在催化该反应时，可 以获得较高的收率(87％yield)和中等的对映选择性(73％ee)。反应条件的进 一步优化还在进行中，我们期待能获得更高对映选择性的伊氨基膦酸及其衍 生物。 酸 西南大学硕士学位论文 n ADstract Studieson MannichReaction Asymmetric ofBestmann-OhiraC by Reagentatalyzed Ammonium Quaternary in PostgraduatemajoringOrganicChemistry：Xiao·JieDing Supervisor：Prof．Yun-