醇盐双水相系中手性物质识别及包结作用的研究.pdfVIP

摘要 本文采用一种全新、环保、易于操作的生物提取分离技术——含 手性识别剂的醇／盐双水相体系对扁桃酸(MA)、a．环己基扁桃酸 (CHMA)对映体进行了手性识别研究。主要内容如下： 首先，对环糊精类手性识别剂在醇／盐体系中手性识别能力进行 了筛选研究。分别考查了环糊精类手性识别剂p．环糊精(p．CD)、羟丙 氢二钾、异丙醇／硫酸铵、异丙醇／磷酸氢二钾、正丙醇／硫酸铵、正丙 醇／磷酸氢二钾体系中的手性识别效果。研究结果显示：在考察的几 较强的手性识别能力、S．p．CD对MA对映体有一定的手性识别能力。 较强的手性识别能力，S．p．CD也只有在乙醇／硫酸铵体系中才对MA 对映体表现出明显的手性识别能力。 其次，考查了羟丙基．p．环糊精在乙醇／硫酸铵双水相体系中对a． 环己基扁桃酸对映体的手性识别影响因素。分别考查了HP．p．CD浓 度、CHMA浓度、乙醇和硫酸铵质量分数、体系温度和pH值等因素 对CHMA对映体分配比(D)和分离因子亿)的影响。结果显示：体 系中m．p-CD浓度、乙醇质量分数、温度和pH值等因素对对映体的 分离度影响较大；在体系温度为40℃，pH值为2，乙醇质量分数为 30％，硫酸铵质量分数为1 度为0．5mm01．Lq时，手性识别分离效果最佳，一次萃取分离后，R 到了1．86。 第三，研究了磺化．p．环糊精在乙醇／硫酸铵双水相体系中对扁桃 酸对映体的手性识别影响因素。分别研究了S．p．CD的取代度、S．D．CD 的浓度、醇和盐的浓度、温度、pH值等因素对手性识别效果的影响。 结果显示，在含有手性识别剂s-t．CD(II)的乙醇／硫酸铵双水相体 系中，MA对映体的最大分离因子a可达到1．65，上相中对映体过量 值e．e％可达到15．7％。 第四，研究了p一环糊精双核铜络合物(Cu2．D．CD)在醇／盐体系中 手性识别能力。首先在水溶液中制备了p一环糊精双核铜络合物，并 采用红外、紫外光谱和X射线衍射对其进行了表征。将Cu2．p．CD作 为手性识别剂添加到醇／盐双水相体系中，详细考察了Cu2．13．CD在乙 醇／硫酸铵、乙醇／磷酸氢二钾、异丙醇／硫酸铵、异丙醇／磷酸氢二钾、 正丙醇／硫酸铵、正丙醇／磷酸氢二钾六种醇／盐双水相体系中对CHMA 对映体的手性识别能力。研究结果显示：Cu2．p．CD配合物在乙醇／硫 酸铵体系和异丙醇／硫酸铵体系中对CHMA对映体表现出一定的手性 识别能力，而在其它四种醇／盐体系中对CHMA对映体皆没有表现出 明显的手性识别能力。然后选取乙醇／硫酸铵体系作为实验体系，详 细考察了Cu2—13一CD的浓度、乙醇和硫酸铵质量分数、温度、pH值等 因素对手性识别效果的影响。结果表明，在Cu2．13．CD配合物浓度为 20 mm01．L～，体系乙醇含量为35％，硫酸铵含量为15％，体系温度为 300，pH值为6时，分离因子仅达到最大值1．47。 第五，利用红外光谱法分别研究了羟丙基．13．环糊精对c【．环己基 扁桃酸、磺化一p一环糊精对扁桃酸、p一环糊精双核铜络合物对仅．环己 基扁桃酸的包结作用。结果表明：HP．p．CD与CHMA形成包结物后 改变了原有主一客体化合物固有的红外吸收峰的位置和形状，C=O 处微移到1 物后，使得C=O伸缩振动吸收峰完全消失。上述红外光谱实验皆证 物的形成。 关键词醇／盐双水相体系，手性识别，扁桃酸，a．环己基扁桃酸，包 结作用 Ⅱ ABSTRACT In this mandelic enantiomersand Paper, acid(MA) were a a-cyclohexyl-mandelicacid(CIB4A)enantiomersseparatedby novelchiral extraction separation aqueous maincontentsca