钽硅混合团和纯铱团簇的几何及电子结构性质的理论研究.pdf

摘 要 团簇是材料设计中一个非常有意义的研究领域，因为材料的性质可以通过改 变团簇的尺寸、结构、组成而设计。团簇集成材料的制造依赖于寻找到恰当的团 簇作为结构单元，这种团簇应具有较强的化学稳定性且团簇问相互作用较弱。本 论文主要利用基于广义梯度近似的相对论密度泛函方法研究了TaSi。(n=1．13， Ta原子内嵌在硅笼中的胶囊状结构。由此推断，n_兰12时，TaSi。团簇的最稳定结 构都可能是金属原子内嵌在硅笼中的笼子状构型。TaSil3团簇的最稳定结构是C2， 对称的笼子状结构、TaSil6团簇的最稳定构型是相对C。。对称稍有畸变的富勒烯 结构有力证明了上述推断。相对稳定性研究结果表明，中性TaSi。团簇中几个大 团簇的相对稳定性与实验结果符合较好，小团簇则不然。与中性TaSi。团簇相比， 相应Tasi，的结构大多数都保持中性TaSi。的结构框架，而束缚能和 改善，并能说明正电荷对TaSi。团簇的几何结构影响相对较小，而对电子结构影 HOMO．LUMO能隙相对中性团簇的显著增大，这个发现能很好地解释实验结果。 原子间的电荷转移取向出现了竞争。另外，本论文中还讨论了钽原子的d轨道 对HOMO和LUMO的贡献，结果表明随着硅原子数的增加，d轨道的活性逐 渐降低。 利用密