高活性pd纳米复合催化材料的制备及其电催化性能研究.pdfVIP

摘要 石墨烯、碳纳米管负载贵金属纳米粒子复合材料已在电催化、多 相催化和化学／生物传感等方面展现出了巨大的应用前景。特别是作 为直接醇类燃料电池阳极催化剂，Pt纳米粒子复合物已经成为了研究 时间最长、应用最广的催化剂材料。然而，金属Pt本身价格昂贵、 资源匮乏，且n催化剂极易中毒，成为了n催化剂研究难以取得重 大突破的瓶颈。这使得寻求可降低生产成本，提高催化效率的Pt的 替代催化剂材料成为了一项非常有研究价值的课题。目前，根据许多 的研究报导，Pd是一种十分理想的Pt的潜在替代金属。它不仅在市 场价格上要低于Pt，而且具有明显强于n的催化剂抗中毒能力，更 可贵的是它在许多的催化应用方面都已展现出了和Pt极其相近甚至 更强的催化能力。目前，有关Pd基催化剂的研究工作仍然不够完善， 如何进一步减少贵金属Pd的使用量，降低生产成本，提高Pd纳米粒 子的分散性和减小纳米粒子尺寸，制各出低成本、高活性的Pd基纳 米复合物催化材料仍是一个亟待解决的问题。 为了实现Pd基纳米复合物催化材料低成本与高活性的目标，本 论文从高分子聚合物表面功能化碳纳米管、金属氧化物修饰石墨烯出 发，既可降低贵金属Pd的使用量，又能在催化剂载体表面形成高分 散和小粒径的Pd纳米粒子。系统研究了所制备的改性后的石墨烯、 碳纳米管负载Pd纳米粒子复合物的形貌、组成及其对甲醇、乙醇的 电催化氧化性能。主要研究工作如下： (1)利用壳聚糖与碳纳米管超声、搅拌的方法制备了CNTs．Chit 材料。以其为载体，采用乙二醇加热还原法制备了Pd／CNTs．Chit复 合催化剂并应用于甲醇的电催化氧化。采用傅里叶变换红外光谱 万方数据 甲醇的电催化氧化性能。结果表明：壳聚糖修饰碳纳米管不但没有破 坏碳纳米管的结构，还能通过自身基团为Pd纳米粒子提供均匀分散 nm的Pd 的锚定位点，在CNTs．Chit表面获得了平均粒径约小至3．9 纳米粒子。Pd／CNTs．Chit催化剂对甲醇的电催化氧化活性也达到了 Pd／CNTs催化剂的1．5倍。 (2)采用醋酸锰与氧化石墨烯(GO)共热搅拌法制备了 Mn30VGO复合物，以其为载体，使用乙二醇加热回流还原法制备了 Pd．Mn304／GNS复合催化剂并应用于乙醇的电催化氧化。通过TEM、 的电催化氧化性能。结果表明：Mn304修饰GNS不仅能够为Pd纳米 粒子提供均匀分散的锚定位点，在Mn304／GO表面获得了平均粒径约 为6．7nm的Pd纳米粒子，本身还能与Pd纳米粒子之间形成具有提 高催化性能的协同效应，使Pd．Mns04／GNS催化剂对乙醇的电催化氧 化活性达到了P彤GNS催化剂的1．9倍。 制备了Ta205／GO复合物，以其为载体，使用微波辅助还原法制备了 Pd．Ta205／GNS复合催化剂并应用于乙醇的电催化氧化。通过TEM、 电催化氧化性能。结果表明：Ta205修饰GNS不仅能够为Pd纳米粒 子提供均匀分散的锚定位点，在Ta205／GO表面得到了平均粒径小至 3．1nm的Pd纳米粒子。本身还能与Pd纳米粒子之间形成具有提高催 H 万方数据 性达到了Pd／GNS催化剂的2．2倍。 关键词：Pd纳米粒子；纳米复合物；燃料电池；电催化 Ⅲ 万方数据 ABSTRACT Noblemetal nanoparticles(NPs)composites supportedbygraphene carbon shownthe nanosheets(GNS)or