从单金属到混金碱土芳香羧酸配合物的合成和结构.pdf

摘 要 诸多领域如催化、材料、生物化学等方面的潜在应用使新型碱土金属配合物 的设计和合成备受关注。就芳香羧酸配体而言，多数为单一碱土金属配合物，含 碱土金属的双金属配合物研究相对较少，且大部分为碱土．过渡体系，三金属配 合物更是鲜有报道。 本文合成了一系列从单金属到混金属的新型碱土金属芳香羧酸配合物，对其 进行了元素分析、红外光谱分析、热重分析和x．射线单晶衍射分析等表征，并 初步进行了一些热化学研究。 论文的主要研究内容和结论如下： 11)合成了5．羟基间苯二甲酸、5．硝基间苯二甲酸、2一羧基吡嗪酸的七个碱土 随金属半径增大，碱土金属的配位数有增大趋势；杂环羧酸配体中杂原子能和相 邻羧基上的氧原子螯合一种类型的金属，羧基上的未配位的氧原子可与其它种类 的金属键合，这为构筑混金属配合物提供可能。 2)选择配位能力、刚性与空间位阻较适宜且配位点较多的吡啶2，6．二甲酸 为配体，引入了鲍林电负性比较接近、配位数较大的稀土金属离子，构筑了系列 碱土．稀土双金属配合物8～14。研究表明：pH效应对该类配合物的晶体生长影响 较大。 下，不同金属氢氧化物中金属也可参与配位；吡啶一2，6一二甲酸配体可通过三种 不同的配位方式桥连三种不同的金属离子。 4)部分热化学研究数据丰富了此类碱土金属配合物的物理化学。 关键词：碱土金属配合物、双金属配合物、三金属配合物、x．射线单晶衍射分析、 热化学研究 AbStraCt Tlle ofnewalkaline-eanhmetal isaIl des咖andsynthesis complexeseme画ng areaofinterest tothe ofthese inVariOus applicationscomplexes owing potential fieldssuchas ofthe biochemistry．HoweVef，mostpreVious catalysis，materials，and l【indofalkaline—eanh fbcusedOn One workshavebeen complexescOntainingOnly metalsbase0naromatic twO—mixed-metallic carbOxylateligands，while complexes metalshaVeseldOmbeen not alkaliIle—earthmetalsbutalsOOther only containing metals these fastened onalkalineearth_transition explored，锄dcomplexesmainly withtwo—mixed-metal systems．Compared complexes，tllree—mixed·metalcomplexes evenrare． basedonalkaline．eanhmetalswere Aseriesofnewalkaline—earthmetal