锂离子电池型负极材料mgfe2o4的制备及改性研究.pdfVIP

摘 要 锂离子电池具有比能量高、开路电压高、循环寿命长、自放电率低、工作温度范围 宽、无记忆效应和无环境污染等优势，作为新一代的绿色能源，可用于便携式电子产品、 电动交通工具及军事领域等。负极材料是影响锂离子电池性能优劣的关键材料之一。目 前，石墨等碳材料作为锂离子电池负极材料已经商品化。尽管碳材料在电化学循环性能、 安全性能等方面比金属锂有了很大进步，但因碳材料的嵌锂电位与金属锂相近，仍然会 出现过充电时部分锂离子在负极表面堆积从而形成锂枝晶，造成安全隐患。另一方面， 碳材料在第一次充放电时，会在活性物质表面生成固态电解质中间相(SolidElectrolyte InterfaceFilm，剂SEI膜)，产生比较大的不可逆容量的损失，也增大了电极与电解液界 面间的阻抗，从而使Li+的嵌入和脱出变得困难。因此研制新一代安全性好、比容量高、 循环寿命长的新型负极材料己成为当前的舀‘要任务。 等，因其价廉且对环境友好，是一类颇具潜力的锂离子电池负极材料。MgFe204具有较 高的理论比容量(1072mAh／g)，远远高于其它的锂电负极材料，其电压平台高于碳电 极，可抑制金属锂的析出从而提高电池的安全性能，并且价廉低毒，不污染环境。目前， 关于MgFe204作为锂离子电池负极材料的报道很少。仅有的几篇报道结果显示该材料的 循环稳定性较差，并不具有应用价值。针对这种情况，本论文采用溶胶凝胶自燃烧法合 成TMgFe20。材料，并探讨了碳和金属氧化物包覆对材料电性能的影响规律。论文的主 要内容如下： 1．首先阐述了锂离子电池的发展简史及其构成、特点等，介绍了作为锂离子电池负 极材料的条件及其研究发展现状，并对MgFe204材料的合成方法、表征手段以及存在的 问题进行了分析。以此，确定了本论文研究方向和内容。 2．以熔点较低的硝酸盐作为原料，柠檬酸作为络合剂，采用溶胶凝胶自燃烧法制备 料的结构、形貌及电化学性能的影响，得出最优实验条件为：烧结温度500。C，保温时 间2h制得的MgFe204材料的结晶度高，形貌规则，电化学性能优良。并对由不同比例 (质量比)导电剂制成的极片组装成的电池的电化学性能进行了比较，得出最佳的制片 比例为活性物质与导电剂、粘结剂的质量比等于40：40：20，从而获得了良好的电性能。 25V下0．1C首次放电比容量为1123mAh·g～，50次循环过后保留容量为635mAh，g～， 远高于文献中所报道的10次循环后容量稳定在300 mAh·g～。 3．选用三种有机物葡萄糖、B．环糊精、甘氨酸做为碳源，对MgFe204材料表面进 行碳包覆。研究了碳源的种类和用量对MgFe204材料的结构、形貌和电化学性能的影 发现当碳源的 响规律。对不同碳源包覆得到的MgFe,04／C材料的电性能进行了}匕较， 提高。对三种复合材料在25℃下进行0．1C循环充放电，其首次放电比容量分别为1699 mAh·g～，1282mAh·g～，1616mAh·g～，50次循环后容量分别衰减到742mAh‘g～、745 mAh·百1、915mAh·g～，均比之前未包覆碳的MgFe204材料的放电比容量高。综合看来， 选用甘氨酸作为碳源，包覆比例15％合成的MgFe204／C材料的电性能改善最明显。 物的种类和包覆量对MgFe20。材料的结构、形貌和电化学性能的影响规律。对两种不 放电其首次放电比容量分别为1068 l mAh·g一、91mAh·g～，50次循环后容量分别衰减到 633 mAh·g～、491 虽未提高循环容量值，但是在一定程度上提高了循环稳定性。 关键词：锂离子电池，MgFe204，溶胶凝胶自燃烧法，碳包覆，氧化物包覆，循环稳定 性 ABSTRACT circuit life hasthe of cycle Lithiumion