间规聚苯乙高抗冲聚苯乙烯（spships）共混物的结晶行为与形态.pdf

问规聚苯乙烯／高抗冲聚苯乙烯(sPS／HIPS)共混物的结晶行为 与形态 摘要 本文首次用熔融挤出法制备了间规聚苯乙烯／高抗冲聚苯乙烯(sPS／HIPS)、 sPS／ABS、间规聚苯乙烯／丙稀腈．苯乙烯共聚物(sPs／As)和间规聚苯乙烯／无规 聚苯乙烯(sPS／aPS)共混物，并用多种技术方法研究了sPS及其共混物的结晶 行为、熔融行为、晶型、球晶、力学性能、相形态等与第二组分含量、结晶温度、 熔融温度、降温速率等因素的关系。试图通过共混改变sPS的结晶环境，对于深 入研究sPS多晶形成机理和研发sPS共混体系有重要理论意义和实际应用价值。 研究结果表明： 1．在非等温结晶过程中，熔融温度较低时，少量HIPS(30州％)能提高sPS 的结晶峰温，有利于更多的a．晶形成；大量HIPS则降低sPS的结晶峰温并诱导 更多的D．晶生成。熔融温度较高时，sPS的结晶峰温随HIPS含量增加而下降， 且sPS及其共混物全部生成B．晶。认为sPS的晶型与结晶峰温有关，sPS的结晶 峰温降低会导致更多的B．晶形成，而结晶峰温提高则有利于更多的a．晶形成。 降温速率对sPS及其共混物晶型的影响不大，且与熔融温度无关。熔融行为则受 到熔融温度、降温速率以及HIPS含量的影响。非等温结晶动力学分析表明，熔 融温度较低时，sPS的结晶速率随HIPS含量增加先加快后降低；熔融温度较高 时，sPS的结晶速率随HIPS含量增加而减小。 2．在等温结晶过程中，熔融温度为3200C时，sPS的结晶速率随HIPS含量增加 而降低，但结晶热焓无太大变化。熔融温度为2800C时，sPS的结晶速率随HIPS 含量增加先加快后降低，结晶热焓则先降低后增加。sPS及其共混物在3200C下 的结晶速率要小于2800C下的结晶速率，归结为低温熔融结晶形成高含量c【．晶。 熔融温度越高越有利于B．晶的形成，而熔融温度越低则越有利于a．晶的生成。sPS 及其共混物的熔融行为也随熔融温度和结晶温度的改变而变化。熔融温度为 3200C时，sPS及其共混物均出现两个熔融峰，且随着结晶温度提高，低温熔融 峰的强度增强并移向高温处，高温熔融峰的强度降低。熔融温度2800C时，sPS 与共混物(3，7除外)也只出现两个熔融峰，且峰温和强度随结晶温度的变化与 3200C的类似。sPS的平衡熔点随着HIPS含量增加而降低。熔融温度较低时， 少量HIPS加入有利于更多a．晶的形成。熔融温度较高时，降低结晶温度仍然可 以得到a．晶；熔融温度较低时，提高结晶温度有利于B．晶形成，归结于a．晶受 动力学控制而B．晶为热力学稳定的晶型。sPS及其共混物在不同的熔融温度下的 等温结晶动力学研究表明，熔融温度较低时，少量HIPS会降低sPS的成核指数 并提高其结晶速率，大量HIPS加入则会提高sPS的成核指数并降低结晶速率。 熔融温度较高时，HIPS含量增加会导致sPS结晶速率的降低。sPS及其共混物 的结晶活化能随HIPS含量以及熔融温度变化的规律与结晶速率的变化一致。 3．在冷结晶过程中，HIPS提高无定型sPS的冷结晶峰温归结于HIPS存在阻碍 sPS的冷结晶。冷结晶动力学分析也表明HIPs的存在会阻碍sPS的冷结晶。退 火温度对无定型的sPS及其共混物的晶型与熔融行为有较大影响，退火温度较低 时有利于小晶的形成，而退火温度较高时则有利于B．晶生成，且HIPS含量越高 越有利于舢晶的形成。无定型样品在x光衍射在线升温过程中，sPS及其共混物 均生成c【．晶，基本上不形成B．晶，可能与不同结晶的机理有关。制备无定型sPS 及其共混物的熔融温度对sPS的冷结晶与熔融行为、晶型的影响不大，而对共混 物的冷结晶行为则有较大影响，这主要与残留的a．晶有关。 4．首次观察到经过密炼热压sPS样品在熔融温度为274．2850C的范围内降温结晶 形成两个结晶峰的现象，X光衍射表明仅形成cL．晶，认为双结晶峰可能来自于残 留结晶起到晶核作用的异相成核结晶和完全熔融部分的本体结晶。改变熔融时 间、扫描次数、降温速率等条件，sPS均形成两个结晶峰。等温结晶行为研究表 明，密炼sPS样品能在较高的温度下结晶，其结晶速率均高于一般a．晶的结晶 速率，认为高温结晶峰与残留结晶的异相成核有关。不同的加工条件对sPS的结 晶行为有较大的影响，剪切作用会使得sPS产生较多的有序结构，从而诱导sPS 在高温下发生结晶。 5．sPS及其共混物在不同的结晶条件下会出现不同的球晶形态，熔融温度低易于 形成细碎的