过渡金属电溶液界面水分子的表面增强拉曼光谱研究.pdf

摘 要 摘 要 界面水的取向和构型在许多表面过程中都发挥关键的作用，并深刻影响各种界面 的结构和功能。由此而长期成为表面科学，生物、化学和地质等领域的重要基础性课 题。为了深入认知水在固／液界面的结构和行为，人们发展了各种原位和非原位的谱 学技术，但是由于数量巨大体相(约55摩尔)的信号干扰，难以抽提出微弱的界面 水信号，迄今所获得的信息尚十分有限。由于水分子的拉曼散射截面很小，常规拉曼 光谱技术无法获得固德体系的晃面水的信息．表面增强拉曼光谱(SERS)I扫于具有检 铡表面分子的超高灵敏度而具有独特优势．但是，人们迄今仅在具有高SERs活性的 金，银、铜电极体系获得水的SERS信号，并且难度很大，进展有限．因此，在更具 应用背景的各种过渡金属(ⅧB族元素)的电极表面获得SERS信号，是一个具有 重要科学意义的挑战性课题，也是本论文工作的主攻方向． 由于无法在具有弱SELLS活性的铂族金属上获得水的sEI峪信号，我们采用了。借 力”的策略，即在高SERS活性的金纳米粒子表面沉积一层极薄的过渡金属层，试图 借助于金核的电磁场增强的长程作用，以获得铂和钯表面水的SELLS．本论文研究的 主要内容包括：(1)通过优化实验仪器条件(特别是光谱仪的收集效率)，提高了实 验的检测灵敏度：设计和采用立式电解池和薄层溶液技术，将研究的电位范围拓宽到 有强烈氢析出的反应电位区间；(2)合成核壳结构纳米粒子，在金核表面无针孔沉积 包裹极薄的铂或钯金属原子壳层，成功地在过渡金属电极表面得到了水的SERS信 号，并探讨了有关电磁场增强机理．(3)为了全面认知水在各种金属表面的吸附过程 和深入探讨其SERS机制，通过改变溶液的离子种类、浓度和pH值，考察了这些因 素对界面水SERS行为的影响．我们比较了铂和钯基底的水的SELLS谱图与金电极的 明显差异，并通过量子化学计算的研究，初步提出了有关三种金属，溶液的界面水结 构的模型。 关键词：表面增强拉曼；界面水；纳米粒子；核壳结构；Pt族金属 厦门大学理学博士论文 Abstract in inteffacialwater avitalrolevarious Theorientationand of configuration play andfunctionofdifferentinterfaces． flufface and influencethestructure procegsesdeeply hasbeen fundamentalissueinsurface and a Therefore,itkey to understandthestructureandbehavior etc．fora time．Inorder geology long completely waterat insituandexsitu hadbeen of the developed． solid／aqueous,varioustechniques water obtainedfortheinterfacialis limited nowtheinformation