3-蒈烯的氧化究.pdfVIP

扫J北师范大学硕士论文 摘要 在有机合成化学中，将烷烃的亚甲基氧化成羰基是一种非常重要的手段，在生 物化学中更是倍受关注。虽然烷烃的氧化方法众多．但其中大多数所用到的氧化体 系都需要高温、高压、强亲电予或自由基试剂等极端条件，得到的产物十分复杂。 而且，许多氧化非活泼C-H键的体系大多遵循自由基反应机理，因此在氧化时一般 优先进攻叔碳位置，得到的氧化产物主要是醇而不是酮。 我们在合成新型高效含氟农药功夫菊酯时涉及到3．蒈烯烯丙位亚甲基氧化成3． 蒈烯-5一酮的反应，虽然文献报道可以采用三氧化铬一叔丁酵体系和6if体系两种氧 化法，但产率都偏低，远远不能满足合成的需要。因此，仍然有必要对这两种反应 进行进一步的研究，以提高该反应的实用性。 本论文以3一蒈烯选择性烯丙位氧化制备3一蒈烯～5一酮为模型反应，着重研究了 三氧化铬一叔丁醇氧化和Gtf体系氧化两种氧化体系，对反应条件进行优化、筛选， 较大幅度提高了目标产物的产率，并得到一些有意义的反应规律。 三氧化铬的氧化是一个条件温但是耗时较长的合成反应，它最大的优点是产率 很高，而且后处理非常容易，非常适合大量合成的反应中。Gif体系的反应是模拟 自然界的氧化作用，因此反应的最大特点就是反应条件极其温和，这一点与3一蒈烯 一5一酮对于外界条件的极其敏感相适应。同时对三氧化铬和Gif体系的氧化机理也进 行了一些探讨。 关键词3．蒈烯 三氧化铬 Gif体系氧化 3．蒈烯．5．酮 河北师范人学硕士论文 ABSTRACT In of organic OXidationalkane isa synthesis，the hydrocarbonvery means．In iSmore attention．Therehave paid important biochemistry，it many ofthe of oxidantalkane mostofthemneed ways hydrocarbon，but they oxidant heat，pressure，andgetmany functions．Another，many system free followradiacl theoxidation outcomeisnot mechanism，SO ketonebut alcoh01． In ofseveral are pass decades，somecatalyst to by systems adoptioned the ofthe