铝合金及铜蚀的示差图像研究.pdf

摘要 铝合金及铜腐蚀的示差图像研究 中文摘要 本文首次应用一种新的示差图像技术(Difference Technique， view盯Imaging DⅥT)研究AA7075铝合金及金属铜的局部腐蚀过程。示差图像技术的特点是 能够原位、敏感地观测到用现有的其他图像技术所无法观测到的材料表面细微形 貌变化。示差图像技术由于只显示样品表面特定微小区域的动态过程引起的形貌 和颜色变化，可在同一时间原位提供样品表面不同位置的局部细微变化动态信 息，是一种原位研究材料表面动态过程的强有力工具。 (一)从7075铝合金比强度大、导电导热性能高、耐蚀性好，在航空、汽车、 建筑及电子信息等各领域有着广泛应用，但在侵蚀性环境中易发生各种形式的局 部腐蚀破坏，成为当前腐蚀研究的一个重点。本研究利用示差图像技术，首次观 测到机械打磨后的铝合金在氯化物溶液中发生的一种特殊形式的表面局部腐蚀 ——条纹腐蚀。首次提出“条纹腐蚀”的概念，系统考察了条纹腐蚀的若干关键 性影响因素，对条纹腐蚀发生、发展机理进行讨论，并提出了条纹腐蚀的机理模 型并进行模拟计算。主要结果如下： Corrosion)” 发生的一种特殊的局部腐蚀现象，并首次提出。条纹腐蚀(鼬诎ing 的概念。 磨痕的凹槽中，腐蚀沿着磨痕方向生长，在其生长的端头附近区域为低pH的阳 极区。条纹腐蚀的发展速度，包括线速度和面速度，与溶液NaCI浓度及溶液中 的溶解氧含量密切相关。线速度随着氯离子浓度升高而增大，面速度在低氯离子 浓度下也是随氯离子浓度升高而加速，但当NaCl浓度超过0．05M时，因溶液中 摘要 溶解氧浓度的减小而下降。用含NaCl的凝胶代替NaCI溶液同样可观测到条纹 腐蚀的动态过程，但此时由于溶解氧浓度的减小，在同一时间内观察到活性条纹 腐蚀数目仅为1。 (3)当电位低于铝合金的开路电位时未观测到条纹腐蚀的发生，当电位处 于开路电位或更高时，可观察到条纹腐蚀的发生和发展。在循环极化曲线第一圈 扫描的阳极方向上，于点蚀发生前出现的电流峰对应于条纹腐蚀的发生。 (4)用物理或化学方法对AA7075．T6铝合金表面进行处理，可有效避免条 纹腐蚀的发生。 (5)初步探明条纹腐蚀发生、发展的机理：优先发生局部腐蚀破坏的位置 主要是在表面钝化膜最薄弱或腐蚀活性最高的物理化学缺陷位置。机械打磨后的 铝合金由于表面几何环境的不均一性导致表面溶解氧的分布不均，从而造成微 阴、阳极区的分布，在阳极区发生Al的阳极溶解，邻近周边阴极区发生氧的还原。 在微小的阳极区由于腐蚀产物A13+的水解，使得局部阳极区pH值降低。由于表面 磨痕几何环境因素，限制了表面扩散传质过程，腐蚀的前端(阳极区)pH值进一 步降低，腐蚀条件的苛刻化，使腐蚀沿条纹方向发展。 (6)根据条纹腐蚀发生、发展过程的机理和规律性，首次对条纹腐蚀的浓 度分布和腐蚀速度进行模拟计算，结果表明条纹腐蚀一旦开始，在一定条件下可 优先沿着磨痕的凹槽而发展。 (二)铜具有优良的导电导热特性和耐腐蚀性，是发展超大规模集成电路的理 想材料。然而铜极易被氧化，使得铜的电子和机械性能下降。对铜的氧化与还原 过程研究，无论在科学或是在工程技术上都具有相当重要的地位。在研究铜的氧 化与还原过程中主要受到以下两个方面的限制：一是由于电化学氧化产生的氧化 膜厚度仅为几个A，使得原位探测电化学氧化还原过程受到限制；二是难以同时 测量铜的热氧化及还原过程晶面取向的影响。显然能够在同一个样品上同时对不 同晶面取向进行原位研究，以消除其他不必要因素的影响是重要的。 针对以上问题，本论文结合示差图像技术(DVIT)和同步x射线吸收近边 Near 结构技术(X-rayAbsorptionEdge 在不同条件氧化一还原过程中，铜表面氧化膜组分、结构的动态变化，揭示铜氧 Ⅱ 摘要 化膜的形貌、颜色、厚度及生长行为与氧化膜