hlt;,2gt;在碳纳米管基材料上吸脱附特性的研究.pdfVIP

y421970 氍tl 摘要 ， 1随着人们对能源和环境意识的增强，越来越清楚地认识到开发清洁燃 料和有效利用能源的重要性。氢气是一种具有光明前景的清洁燃料。寻找 安全经济的储氢介质是氢工程应用的关键。近年来有许多关于一维碳纳米 材料具有优异储氢性能的报道，这引起了广大科研人员的浓厚兴趣。为此 促使该领域的研究急剧升温，研究人员为寻找高效的储氢材料，围绕该课 ，} 题展开了扣人心弦的研究竞赛。 尽管从目前报道的结果来看，满足DOE．标准(6．5wt％、63H2kg／m3) 似乎不成问题，但是对该领域已有报道的结果却存在着极大争议，迄今尚 无一令人信服的可重复的实验结果报道。另外，迄今报道的文献主要集中 ．一一■鬈 在储氢量的评价，鲜有关于碳纳米材料储氢机理的报道。然而只有弄清氢 气与碳纳米材料之间的相互作用，真正了解其储氢机理，方能更好地优化 碳纳米材料的储氢性能，使该项技术最终由实验走向实际应用。 鉴此，】本论文以本实验室自行制备的多壁碳纳米管作为基础材料引入 某些碱金属及其盐类对其进行修饰，研究该类碳纳米管材料的储氢性能。 利用TPD实验考察H2在毯幽基材料上的壁避堕圭量壁，用紫外Raman 谱法及其它表征手段对堡垫鲞筻茎楚灶的壑墼塑堡墨进行了表征，隹要取 得以下结果。 I．碳纳米管材料高压吸附储氢研究 本论文利用传统的高压容积法，对碳纳米管(CNTs)、金属钾修饰的 碳纳米管(K-CNTs)、钾盐修饰的碳纳米管(K+．CNTs)的储氢进行了研 究。结果表明碳纳米管的表面处理和修饰剂的修饰对其储氢量有一定的影 响。经过一定净化处理的碳纳米管与未经任何处理的碳纳米管相比，其储 wt％。而钾盐修饰的碳纳米管其 氢量由净化前的0．5wt％增为净化后的1．5 储氢量与纯化碳纳米管相比并没有明显提高。令人满意的是金属钾的修饰 确能够使碳纳米管的储氢量有一定的提高，我们在自行设计的装置上制备 的K-CNTs，其储氢量可达2．5wt％以上。 另外，在通过排水法测定储氢量时发现，碳纳米管材料所吸附的大部 分(90％以上)氢气随着系统压力逐渐降至常压而慢慢释放出来，剩余的 氢气，一部分在低温加热(373K左右)的条件下逐渐释放出来，残余部 分的氢气在较高温度(673K以上)加热下释放出来，说明氢气在碳纳米 管材料上的吸附兼具物理和化学两种吸附形态。 Ⅱ．碳纳米管基材料的H2-TPD研究 通过实验发现，吸氢样品的脱附产物有：氢气、水、烃类(甲烷、乙 烯、乙炔等)。在r．CNTs样品的H2一Ⅱ’D—Ms谱图中有明显的水峰存 在，而在纯净的碳纳米管上几乎没有水脱出；另外，在高温脱附产物中， 不仅有氢气，还包含烃类混合物。由此我们可以看出，氢气在碳纳米管上 发生了部分不可逆吸附。 通过样品H2—11PD—Gc结果显示，氢气的脱附峰有三个，低温峰从 313K左右开始，之后出现一小峰，高温峰(673K以后)则为一大包峰， 不同的样品脱附蜂并无太大差别，只是脱附峰的位置和强度有所不同。其 中K-CNTs的脱附峰强度明显强于CNTs和K+．CNTs，后两者差别不大。 不同样品的H2--TPD的差异揭示，氢气与不同样品的相互作用存在差异， 碱金属的修饰改变了氢气与碳纳米管之间的相互作用。 另外通过对比实验发现，钾盐修饰的碳纳米管对气氛中的水汽很敏 Ⅱ ～；}lIl●j；l}j；llA啊 感，极容易吸收氢气中所含的微量水气。 Ⅲ．碳纳米管基材料氢吸附体系的Raman光谱研究 碳纳米管