heck反一锅合成吲哚及对甲基苯磺酰衍生物的合成、表征和离子识别性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 基于Heek反应与一锅合成法的优点，近年来，如何利用这两种手段来合成 吲哚衍生物得到极大的关注，也获得了很大的成果。但是如何由邻卤苯胺与非 环酮经Heck反应一锅法合成吲哚衍生物仍然鲜有报道，在此我们研究了以邻溴 苯胺与非环酮乙酰乙酸乙酯为反应原料，利用Heck反应一锅合成了目标产物3一 和卡宾(1)、卡宾(2)和其它的催化体系。经研究发现，Pd(OAch为钯源时，非 膦配体卡宾(1)、卡宾(2)的催化作用不如有机膦配体，而双齿膦配体却pe效果 一锅法合成吲哚的催化反应条件中溶剂DMF，碱K3P04对反应的促进作用最好。 当以PdCh为钯源催化剂时，以CTAB作助剂，我们找到了一种较好的通过Heck 反应一锅法合成目标吲哚的方法，产率可以达到52％。 本部分以对甲基苯磺酰氯为起始原料，合成了三个对甲基苯磺酰衍生物， 得到了化合物的单晶，并对其进行了单晶衍射表征。我们采用荧光发射光谱法 测定了主体对客体离子的识别性能。经实验发现化合物(1)、(2)、(3)均对Fe” 均具有很强的识别能力，且化合物(1)还对Cu2+具有较强的识别的能力。这三种 化合物对阴离子不具有识别作用。 并且我们讨论了三种化合物对离子的识别作 用机理。根据“锁一钥匙”理论，从得到的数据及分析讨论可以看出在分子识别 中主一客体间空间大小、形状匹配起着重要且主要的作用。从计算出的包结常 L／m01)与化合物 数可以看出，化合物(1)(KFc=I．0764x104L／mol、Kc,=2．98x103 L／m01)对Fe3+的络合常数相近，说明两者的类分子钳结构空 (3)(KFe=8．103x103 腔大小可能相近，并且化合物(1)的类分子钳与F矿更匹配一些，两者均与Fe3+ L／m01)一样对 形成1：1型的配合物；化合物(3)没有象化合物(1)(Kc。=2．98×103 cu2+产生识别，这个可能是由于cu2+的电荷作用力不如FP+与化合物(1)的大， 加上类分子钳的不匹配而导致化合物(3)对cu2+不识别；对于化合物(2)，其与 L／mol，化合物(2)与Fe升的络合 Fe”形成的配合物的络合常数达到Kve=1．98x108 比为l：2，经我们分析，该络合结构可能是一种奇特的夹心三明治结构。 关键词：Heck；一锅反应；3-乙氧羰基一2一甲基吲哚；对甲基苯磺酰氯衍生物； 离子识别：晶体结构 Abstract Abstract Becauseofthe virtueofHeckreactionand is reaction,Itattract great one．pot attentionthathowto thetwo Ithad indoles methods．And many synthesisby gained Itisstilla that to how indoles manyprogress．Butproblem through synthesis one—pot reaction而tllo-haloanilineand ketone．Hereon．we