he-nlt,2gt;o和ar-hcccn的振转光谱的理论研究.pdfVIP

He-N20和Ar-H000N的振转光谱的理论研究 物理化学 专业 研究生 周燕子 指导教师 谢代前教授 摘 要 线形分子与稀有气体原子组成的vanderWaals复合物的分子间相互作用 力近年来倍受关注。本文选择高精度的量子化学超分子CCSD(T)和MP4方 法及包含键函数的大基组，并采用精确求解振转激发态的离散变量表象 (DVR)方法对重要人气分子体系He-N20和Ar-HCCCN的分子间势能面和 振转光谱进行了较深入的理论研究。主要研究结果如下: 1采用三重激发校正的祸合族CCSD(T)方法确定了He-N20分子处于 N20振动基态时的精确的从头算势能面。在CCSD(T)势能面上发现了两个极 小值点，全局极小值是T一型构型，第二极小值对应线形性He-O-N-N构型。 并采用二维DVR方法计算了He-N20及H“e-N20的振动能级及振动束缚态 的波函数。进一步计算得到了H‘e-N20及’He-N20在Nz0非对称伸缩振动V3 态下的振转跃迁频率及跃迁强度，结果表明He-N20存在较强的同位素效应， 计算值和实验值吻合的很好，说明本文的从头算势能面有着较高的精度。并 预测了分子处于第一分子间振动激发态时的转动光谱频率和光谱强度。 2.采用全电子完全四级Msller-Plesset(MP4)方法计算得到了Ar-H000N 分子的势能面。发现该势能面存在两个极小值点:第一极小值点为T一型构型， 第二极小值点对应线性Ar-H000N构型。并在该势能面的基础上用二维DVR 方法计算得到了振动能级及振动束缚态的波函数，并进一步计算得到了其在 分子间振动基态及第一振动激发态下的微波光谱，计算结果很好地解释了实 验光谱。 关键词:分子间相互作用力，势能面，振转光谱，跃迁强度，DVR.He-N201 Ar-H000N TheoreticalstudiesonRo-vibrationalspectraof He-N20andAr-H000N Abstract TheweakintermolecularforcesforvanderWaals(vdW)complexesbetween raregas (Rg)atomsandlinearmoleculeshaveatrtactedconsiderableinterest recently.Thespecrtoscopyofthesecomplexescanprovideveryusefulinformation ontheirgeometriesandintermoleculardynamics.Inthiswork,wehavestudiedthe He-N20 andAr-HCCCN complexesusingsupermolecularmethodat coupled-clustersingledouble (triple) [CCSD(T)]and the fourth-order Moller-Plesset(MP4)levelsrespectively. 1Anewabinitiointermolecularpotentialenergysurfacehasbeencalculated fortheHe-N20complexwithNz0atitsgroundvibrationalstateusinga supermolecularapproach.ThecalculationswereperformedattheCCSD(T)level withalargebasissetincludingmidpointbondfunctions.TheCCSD(T)potentialis foundtohavetwominimacorrespondingtotheT-shapedandthelinearHe-ONN structures.TheT-shapedminimumistheglobalminimum.Thetwo-dimensional discretevariablerepresentation(DVR)methodwasemployedtocalculatethe rovibrationalenergyleve