ru、ni催化上co甲烷化反应的研究.pdfVIP

摘 要 l f随着现代石油化工裂解装置裂解程度的不断加深，会导致裂解气中CO 含量叠骗，从而使下游的前加氢装置中钯催化剂处于暂时性中毒(失活或活 性降低)，无法完成原定的对炔烃和二烯烃选择加氢任务。为了使加氢反应 能正常进行，必需在加氢装置前部分除去CO，使其含量的上限达到钯催化 剂允许的范围。 理论上讲，CO的除去有多种方法，但CO转化为甲烷不论是从热力学 上还是从实际工业应用前景上，都是具有重要的研究价值和应用价值。一 方面CO甲烷化产生的甲烷是生产一系列有用化学品的直接和间接的原料； 另一方面甲烷化是一个典型现代催化』必，其适合对反应的具体行为、反 应机理和动力学定量规律的研究。厂 Ni—Ru、负载型Ru催化 Ni、Raney 本论文工作主要是系列研究Raney 剂的CO甲烷化催化性能，应用多种实验手段如XRD、TPR和原位红外等， 对催化剂的相结构、可还原性和co甲烷化的反应机理进行研究。具体研 究内容及结果如下： L 通过对不同制备条件下催化剂的活性进行比较发现：RaneyNi和Raney Ni．Ru都是骨架型催化剂，这种催化剂原来主要应用在固．液催化加氢中， 在CO甲烷化的多相催化中也显示出较高的活性。通过与负载型的Ru催化 剂和纯金属相比，发现活性顺序是Raney金属负载型金属纯金属； 对于Raney型金属催化剂对预还原温度特别敏感，过高的还原温度会导致 催化剂的失活；负载型Ru催化剂与灼烧温度存在一定的对应关系，低温灼 烧的催化剂比高温灼烧的催化剂活性要高；不同负载量时催化性能的影响 研究表明，对于高温灼烧的负载型催化剂负载量达到2％wt时甲烷化活性最 高。 Ni催化剂的骨架镍是趋于无定形的 通过研究催化剂结构发现：Raney 金属镍。镍微晶畸变或错位是骨架镍催化剂具有低温高活性和在空气中自 燃的主要原因；低温处理的负载型Ru催化剂，表面以RuCI，形式存在为主， 摘要 通过TPR研究发现其活性组分与载体的相互作用较弱；高温处理的负载型 Ru催化剂表面以RuO，形式存在为主，通过TPR反应发现活性组分与载体 之间有强的相互作用。这种作用是影响催化剂活性的主要因素。 原位红外研究CO在催化剂表面的吸附和反应过程发现：Ru／v—A1：O，催 化剂上孪生吸附态的CO相对容易加氢，是一种活泼的吸附态；在Ru／y·AI：0， 催化剂上进一步加氢形成的甲酸盐可能是CO甲烷化反应的一个中间物种， 而且甲酸基生成甲烷的过程中，可能要形成甲酰基这一中间过程。另外Ru／ T—A1，0，催化剂上CO的甲烷化是由活性组分金属Ru和载体Y—A1：0，相互协作 的结果，最可能发生在活性组分和载体的交界面处。1、，一 关键词：一氧化碳，甲烷，甲烷化，Raney催化剂，钌，原位红外 垒!壁竺!—— Abstract andNi Inthe methanation ofaseriesRu dissertation，COperformances Niwere suchas NiRuand Ruand supported Ni、Raney 7-A1203 catalystsRaney several