rucllt,2gt;(diphosphine)(diamine)配合物的合成、表征及其对羰基催化加氢性能研究.pdfVIP

RuC12(diphosphine)(diamine)配合物的合成、表征及其 对碳基催化加氢性能研究 无机化学专业 研究生 唐元友 指导教师 李瑞祥教授 本文合成了九个RuC12(diphosphine)(diamine)类型配合物，[RuC12(BDPX)(L.)] (BDPX二1,2一二(二苯基嶙甲基)苯;L,=NH2CH2CH2NH2;肠=NH2(CH2)3NH2; L3=NH2(CH2)4NH2;L4=(SS)-NH2CH(Ph)CH(Ph)NH2)，[RuC12(BISBI)(L.)] (BISBI=2,2’一二(二苯基麟甲基)-1,1‘一联苯)，[RUCl2(PPh3)2(L2)]，并通过3;P, 1H-NMR,IR光谱，元素分析表征了这些钉配合物。其中R【uCl2(BDPX)(Li)], [RuCl2(BDPX)(L2)],[RuC12(BISBI)(L4)],[RuC12(PPh3)2(L2)]得到X-射线单晶衍 射结构，结构显示:[RuC12(BDPX)(LI)l属于单斜品系，PL,Ic空NJ群，a=1.8780(3) nm,b=1.0722(2)nm,c=1.7461(3)nm,Q=113.980(3)0,Z一4;[RUC12(BDPX)(L2)] 属于斜方晶系，Hrma空间群，a=2.0419(3)nm,b=1.7600(2)nm,。=1.0062(1) nm,Z=4;[RuCl2(BISBI)(L4)]属于三斜晶系，/-1空间群，a=1.0965(2)run,b二 1.4026(3)nm,c=1.6019(3)nn, a=95.38(3)0,,6=97.95(3)0,y=110.67(3)0,Z二2; [RuCl2(PPh3)2(L2)]属于单斜晶系，Plllc空fFil群，a=1.6977(2)nm,b=1.0323(1) nm,c一2.1087(3)nm,刀一107.843(3)0,Z一4。木文还系统地考察了 [RuC12(BISBI)(L4)]配合物用于催化加氢苯乙酮的反应，获得了80%的ee。并考 察了在RuC12(diphosphine)(diamine)配合物中，双磷和二胺的变化对催化氢化苯 乙酮的反应活性及对映选择性的影响，发现当diamine=L时‘，双磷的变化不会 影响其对映选择性，由此推测催化氢化苯乙酮时，当使用非手性双麟时，其手 性控制主要由手性二胺诱导，双麟的改变只会改变反应的活性。此外，本文所 使用的双磷配体的RuC12(diposphine)(diamine)配合物催化氢化苯乙酮，它们的乙 二胺配合物的催化活性比丙二胺和丁二胺要低很多，而使用手性二胺 (S,S)-DPEN的配合物能达到最高的催化活性。而对于RuC12(PPh3)2(diamine)配合 物，乙二胺配合物的催化活性比起丙二胺却高许多。同时上述双磷配合物催化 氢化节叉丙酮，得到与催化苯乙酮相似的规律。但对于RuC12(PPh3)2(diamine) 配合物，乙二胺配合物的催化活性与丙二胺几乎相同，但对拨基的选择性，乙 二胺配合物却比丙二胺高许多。 关键词:双磷配体:二胺;钉配合物;催化加氢;碳基;苯乙酮 SynthesesandCharacterizationsof RuCl2(diphosphine)(diamine)Complexesand ApplicationinCatalyticHydrogenationofCarbonyl Compounds Specialty:Inorganicchemistry GraduateStudent:YuanyouTang Adviser:ProfRuixiangLi Inthisthesis,aseriesofRuC12(diphosphine)(diamine)complexessuchas [RuC12(BDPX)(L)](L,=NH2CH2CH2NH2;L2=NH2(CH2)3NH2;L3= NH2(CH2)4NH2;L4= (S,S)-NH2CH(Ph)CH(Ph)NH2)，[RuClz(BISBI)(L)]and [RUC12(PPh3)2(L2)]havebeenpreparedanddetermine