wells-dwson结构多金属氧酸盐复合物及其衍生物的设计、组装、结构和性质研究.pdfVIP

摘 要 本文从分子设计的思想出发，以饱和和缺位Wells．Dawson结构多金属氧酸盐 翳疯子为綦本掏筑块，设谤、舍或了多系列具有不麓结构类型熬蠢撬一无捉复合物 及岛稀土离子形成的配位聚合物和酉己合物，并对这些化合物进行．『结构表征和性 质磅究。象要蠹容如下； 第一章： 麓于Wells-Dawson结构嬲裹子的电黄转移盐的合成、 ， 表征及晶体结构? O。1772。单鼹x．射线衍射结果表明；二甲胺分子和杂多阴离子之间存在氢键等弱 相飘作用。亿合甥舆有光包性。ESR研究结果表明，亿合物在光照下可驻发生分 予内电荷转移。)叫厂 第二章：基于Wells-Dawson结构阴离予的复合物的合成、 幢质及晶体结构j 【本章中合成了一个新的基于Wells—Dawson结构阴离子的有机．无机复合物 (Polyoxometalate-Basedcomposite a一14．469(3)，D。=3．222岱，cmj，尉=18．566 1．009，tt,o。“一2423(e·nm3)，盎硒In=-2 x．射线衍射结果表明：与DMSO分子配位的Y3+离子与杂多阴离予之间是通过离 子镰穗互俸褥懿。健合耪2静CV研究表璃，在p嚣。5．5器孛，杂多鬻离子存在五多 还原过程，褥电子数依次为1，l，1，l，2．随着pH值减小，第三、四步融合成一 步2电子还淼过程。孱 1D 然三章： Wells-Dawson结构阴离子器配位聚合物的自组装j Polymer,cP)， f本章中，合成了掰个l维配锻聚会物(Coordination (3) 和 在本章中的两个化含物是在室温下通过自组装方式形成的。单晶X．射线衍射结果 表明：这耐个化合物中，与DMF分子配位的稀土离子(La，Ce)和杂多明离予之间通 过荚价键相互作用形成了一个亚缩构单元，这些弧结构单冗又通遭RE叫一Ot-W键 相甄桥联成1D链状结构；阴离子与配离子交祷出现谯lD链中，展现出一个 ．ACACAC．连结方式。红外光谱结果表弼，化台物中配阳离子_稻杂多酸阴离子之间 存在较强的相互作用。紫外光谱结果表明，在溶激中，由于受溶剂化效威影响， 阳离子基丽与杂多馥阴离予之间不存在裙嚣作用。低温ESR结果袭明，程光照詹 的阉态物质中，有机基团靼杂多酸阴离子之间可发生电荷转移。，J√ 第四．鬻：0D和1DWells-Dawson结构阴离予基复会物 和配像聚合耪的控裁缀装； ／在这一章中，报道了基于wjlls—Dawson结构阴离子的三种结构类型的有机-无 DMF(7)。能合秘S豹鑫体警数蠡为；擎辫菇系，空鬻群C2／c，晶藤 (P2Wi8062)]·0．5 =98．09(3)。，Z=4，F=20。107 done)，DMSO(Dimethyl (N-Methyl一2-pyrroIi 条件进行研究，发瑗控制不溺豹反废条傍，0维和l维懿构豹有辊-麓桃杂傀材辩交 现了可控制组装。单晶x_瓣线衍射结果袭明：两种不嗣位鬻的端麓O原予(位予 券避秘极挝)分别参与了l瑚稀土金鼹离予飘经，但窀们强0D或lD结构中起了不 藏鹣捧蔫。纯念携§，彳煞ESR醣炎表臻：蠹子有繇鏊滋国M玲跌及多金麟鬣酸簸 的参与配僦，使得Gd3+(4fT)的4f呶子进一步发生熊级分裂，在光照和未经光照的 稃蒹的ESR谱黼上分掰出黼T不同的共撇吸收蜂。，二Ⅳ 第五帮； WeBs-Dawson鳍褥2；17衍生耨静念成、性质及赫捧结稳毋 {在本辫孛，食残了一蓉爨豹2；{7镶掏鹣稀±簿垒镶，缮到了 m m p 102．67(3)9，y*100．06(3y，z=2，GOF 键，P2。O‰w4f魂孑结合能发生了～定程度魏变继掣留 Abstracts