Au_111_面上噻吩加氢脱硫反应机理理论及研究_倪哲明_施炜_夏明玉_薛继龙.pdfVIP

Vol． 34 高 等 学 校 化 学 学 报 No． 10 20 13 10 CHEMICAL JOUＲNAL OF CHINESE UNIVEＲSITIES 2353 ～ 2362 年 月 doi :10 ． 7503 / cjc Au (111)面上噻吩加氢脱硫反应机理的理论研究 ， ， ， 倪哲明 施 炜 夏 明玉 薛继龙 ( ， ， 310032) 浙江工业大学化学工程与材料学院 先进催化材料实验室 杭州 Au (111) ， Au (111) 摘要 采用密度泛函理论方法研究了噻吩在 面上的吸附模式 并探讨了其在 面上可能的 ， ， 加氢脱硫反应机理 对不同机理下各个基元反应的过渡态进行了筛选 得到了各个步骤的能量变化及所需 ． ， Au (111) S Top ． ， 活化能 计算结果表明 噻吩在 面上以 端倾斜吸附在 位时最稳定 直接脱硫机理表明 其所 ， ， ; ， 需活化能较低 升高温度有利于提高脱硫反应产率 但脱硫产物较难控制 间接脱硫机理表明 脱硫反应最 ， ． ， C—S 可能按照加氢异构方式进行 降低温度有利于脱硫反应产率的提高 随着反应的进行 噻吩环中的 键 ， ， C—S ， :1()C H S+H ，-C H S ;2() ，- 键长逐渐增大 键能逐渐减小 有利于 键断裂 具体步骤为 4 4 2 →α α 4 6 α α C H S+H C H S ;3()C H S+H C H +S ， S ， 4 6 2 → 4 8 4 8 2 → 4 10 其中 原子的脱去步骤所需活化能最高 为反应的限速 步骤． ;Au (111) ; ; 关键词 密度泛函理论 面 噻吩加氢脱硫 反应机理 中图分类号 O643 文献标志码 A ， 噻吩是燃油中的主要成分 其含量的高低对燃油油品的质量及一些精细化工产品的纯度具有很大 ． ， ， ， 影响 而燃油燃烧后产生的硫化物对环境的危害日趋严重 国际相关排放标准也越来越严格 因此 ［1 ～ 3］ 噻吩脱硫已成为我国乃至世界炼油企业和石化行业所面临的一个重要挑战 ． ， ， 目前 加氢脱硫工艺在噻吩脱硫中应用较为广泛 而加氢催化剂的水平直接影响着加氢脱硫技术 ． (Pd ，Pt Mo )