碱双刺激的响应释放性能捣.pdfVIP

Vo1．35 高等 学校 化 学 学报 No．5 2014年 5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 971～975 doi：10．7503／cjc 智能纳米容器对缓蚀剂酸／碱双刺激的 响应释放性能 杨年旺，陈 涛，傅佳骏 (南京理工大学化工学院，南京210094) 摘要 以聚苯乙烯(Ps)微球为硬模板，制备中空介孔二氧化硅纳米微球 (HMSs)，通过在其表面安装双稳态 准轮烷分子作为超分子纳米阀门，实现对缓蚀剂分子苯骈三氮唑(BTA)的酸／碱双刺激的响应释放功效．采 用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射 (XRD)和比表面积分析等手段表征 了HMSs的形貌和结构，使用傅 里叶红外光谱 (m R)和热重分析(TGA)验证了HMSs表面功能化过程，利用紫外 ·可见分光光度计 (UV-Vis) 实时监测缓蚀剂分子在不同pH值下的释放过程．实验结果表明，合成的HMSs呈单分散 ，比表面积为 1141．16m ／g．利用超分子 自组装技术制得的智能纳米容器实现了在中性条件下 “零释放”，而在酸性或碱 性条件下大量释放的效果． 关键词 中空介孔二氧化硅微球 ；纳米阀门；缓蚀剂 ；酸／碱双刺激响应 中图分类号 0622；0657 文献标志码 A 纳米容器(Nanocontainers)是指具有纳米尺度的能储存／释放所需物质的材料…．介{L-氧化硅纳 米颗粒具有包裹量大、表面易修饰及生物相容性好等优点 “，已作为理想的纳米容器应用于生物化 学研究．如在纳米容器表面修饰一种功能性的壳层结构，通过该结构实现存储物质的可控释放 ，即形 成智能纳米容器．随着超分子化学的发展，Stoddart等 提出了超分子纳米阀门概念，他们在介孔硅 材料的孔 口处修饰轮烷 (Rotaxane)或者准轮烷(Pseudorotaxane)分子，实现了介孔纳米容器对客体分子 的装载与刺激的响应释放．外界刺激主要包括 pHl7、温度 、酶 、光 ¨和氧化还原反应 等，其 中以pH为刺激因素的研究最多，但是绝大多数的研究集中在酸或碱单响应释放体系 ，限制了 其应用．基于此，本课题组设计了一种酸／碱双刺激的响应型智能纳米容器，实现了在中性条件下对缓 蚀剂分子苯骈三氮唑(BTA)的 “零释放”，而在酸性或碱性条件下大量释放BTA的效果．这种特殊的可 控释放性能使其有潜力作为 “主一客体”结构智能防腐涂层的活性因子，它能 自主响应金属腐蚀微阳极 区的局部酸化和微阴极区的局部碱化 ，释放缓蚀剂完成涂层 自修复功能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 苯乙烯、氯 甲基三乙氧基硅烷(CMTES)、1，6．己二胺(HDA)、1，1一二茂铁二 甲酸 (FcCOOH)、二 环己基碳二亚胺(DCC)、4．二甲氨基吡啶(DMAP)、苯骈三氮唑(BTA)和葫芦脲(CB7)均为分析纯，购 于阿拉丁试剂公司；磷酸缓冲溶液(0．1mol／L，pH=6．5)；其它pH缓冲溶液通过稀盐酸(0．1mol／L) 和氢氧化钠(0．1mol／L)调配；实验用水为去离子水；其它试剂均为国产分析纯． JEOLJEM-2100型透射电子显微镜；BrukerD8AdvanceX射线衍射仪；MicroMerticsASAP2020型 比表面积测试仪；BrukerIR-27型傅里叶红外光谱仪 (KBr压片)；梅特勒托利多公司TGA／SDTA851e 型热重分析仪；ShimadzuUV．1800型紫外一可见分光光度计． 收稿 日期 ：2013-09-09． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号、江苏省 自然科学基金 (批准号：BIC2011711)和江苏省研究生创新工程 (批准 号：CXLX13—196)资助． 联系人简介 ：傅佳骏，男，博士，副研究员，主要从事智能防腐涂层及超分子 自组装的研究．E-m