锂离子电池负极材料石墨烯的制备及电化学性能的研究.pdf

摘要 摘要 锂离子电池具有能量密度高、无记忆效应、平均输出电压高等一系列优点， 它在移动通信、信息技术、消费电子、电动汽车、航空航天和国防科技等领域 中具有重要和广阔的应用前景。目前为止，致力于锂离子电池负极材料的研究 很多，最常用的负极材料是石墨，石墨具有高导电性，高可逆比容量等优点， 并且具有良好的层状结构，适合锂的嵌入／脱嵌，能够形成锂．石墨层间化合物 Li．GIC，其充放电比容量可达300 mAh／g以上，充放电效率在90％以上，不可逆 容量低于50mAh／g，但是石墨的理论容量不高，且与有机溶剂相容能力差，所 以目前许多研究工作者都致力于石墨的改性研究。 自从Geim发现石墨烯以来，石墨烯就被认为能在锂离子电池中取代石墨， 成为理想的锂离子电池负极材料。石墨烯是具有单层原子厚度的二维层状结构， 其比表面达到了2630 m2／g，它具有良好的电导率、突出的电子性能、显著的机 械性能以及较宽的电化学窗口等优点。本论文通过大量的资料调研，紧跟该领 域的国际研究前沿，主要采用三种不同的合成方法制备石墨烯材料，考察不同 的合成条件对石墨烯材料的影响，并且应用SEM、TEM、红外等手段对目标材 料进行了结构表征。通过实验研究得到以下结论： 1、采用氧化石墨还原法制备得到石墨烯材料，系统研究了超声波分散时间、 回流时间对制备的石墨烯的电化学性能和结构特性的影响，研究结果表明：超 声波分散3h后在100℃条件下回流24h能得到电化学性能较理想的石墨烯。以50 mAh／g，经过20次充放电循 mA／g的电流密度充放电，其首次放电比容量为1030 环后容量衰减为546 mAh／g。其中，首次放电过程中消耗大量Li+用于形成SEI膜， 导致第二次放电比容量与首次放电比容量相比衰减很快，但从第二个循环开始 渐渐稳定。 2、采用在氮气气氛下热解的方法制备石墨烯，考察了三个不同温度段和焙 烧时间条件下制备的石墨烯性能，结果表明：无论是低温、中温还是高温制得 的石墨烯表现出的电化学性能都与石墨表现相当。其中90012条件下焙烧2h得 到的石墨烯相对而言表现出较稳定的电化学性能。在50 mA／g电流密度下，较优 条件下合成的石墨烯材料的首次放电比容量达到了1513 mAh／g，经过50个循环 后容量为450 mANg。 摘要 3、采用氢气还原法合成石墨烯负极材料，实验表明整个合成过程与传统的 合成方法相比简单易行。在制备的过程中，考察了还原温度、还原时间对制备 h是制备石墨烯的最优条 的石墨烯性能的影响，研究表明：300℃条件下还原2 件。在氢气气氛300℃条件下还原2hN得的石墨烯表现出最佳的电化学性能， 其在50mA／g电流密度下首次放电比容量为2274mAh／g，在第二个循环衰减为 1618 mAh／g。取谱图 mAh／g，但是经过50个循环之后放电比容量仍然高达1283 表明，氧化石墨在还原作用下，其中的含氧基团得以去除从而使得制得的石墨 烯材料的碳氧比升高。石墨烯材料的层间距为O．37嫩，这有利于材料的脱嵌锂 性能。 关键词：锂离子电池；负极材料；石墨；石墨烯；氢气还原法 Ⅱ Abstract Abstract Lithium·ionbatteriesfeature highenergyden