聚噻吩乙炔可溶性前聚物合成条件的研究.pdfVIP

维普资讯 VoL12 高分子材料科学与工程 No．1 1996年 1月 POLYMERICMATERIALSSC1ENCEANDENGINEERING Jan．1996 ． 聚噻吩乙炔可溶性前聚物合成条件的研究 1 盈是 塑 谢洪泉 旺 ． ／ ＼ 华‘中理工大学化学系武·双∞|) ，，) {。 ／ 关键词导电矗±星墨生兰丛 墨，墨反应研寡’}龟 利用可涪陛前聚物，制备高质量的共轭高分子材料，是目前导电聚合物研究领域最重要的 突破之一。该法克服了导 电高分子不溶不熔、难于加工成型的缺点，可以方便地先将前聚物制 成所需形状，再经简单热处理即可获得所需导电聚合物。 用 是一类性能优异的导 电高分子，Kossmeld[。利用Wittg法所得 用 为低分子量、低导 电率、难 加工成型的粉状材料。Jen[目等利用前聚物法，合成的用 膜导电率达62S·c-m～，且 具有极好的空气稳定性。然而，直接利用jen[~3等的水洛性聚电解质前聚物，渗析及贮存过程中 易产生沉淀，同时由此前聚物溶液所得前聚物膜稳定性较差，室温即有消除反应发生。 Murase[使水溶性聚电解质前聚物与甲醇发生取代反应，制备了甲氧基取代的可溶于普通有 机溶剂的前聚物．提高了前聚物的热稳老陛和加工性能。Takito[利用Murase[法合成了高模 量、高导电率的P1’V纤维。同时对 V与pPv(聚对苯乙炔)及其衍生物的共聚也进行了研 。 但合成反应条件对前聚物合成反应的影响研究甚少。为此，本文就反应条件对聚合反应 的影响进行了系统研究。 1 实验部分 1．1 原料 噻吩；C．po级，德国进 口分装。二 甲硫醚：C．P．级，德国进 口分装。盐酸、甲醛 、NaOH、LIOH、 KOH、石油醚 (b．P．30~60C)等均为化学纯试剂 。 1．2 单体的合成及聚合 收箭日期：1994—08—07修‘改稿收到日期：1995—10—27 ‘ 维普资讯 第 1期 刘承美荨 聚噻畸乙缺可溶性前聚物台成条件的矸究 3I 噻吩经GrillingC法双氯甲基化后，与过量二甲硫醚反应得单体噻吩双锍盐，聚合反应按 文献[6]的方法进行 1．3 测试方法及仪器 单体转化率 ( )由标准盐酸溶液滴定反应消耗的碱而得，前聚物产率(】)由质量法而 得 ．红外光谱在ShimadzuIR一408型仪器上测定。 Tab．1 Effectofb onpolymerizado~ ‘ 2 结果与讨论 2．1 不同碱催化剂对P1 前聚物合成的 影响 a．Ernonorr~r]一E~ 3=0．1moL．／L．CI~OH／ 对双锍盐单体在碱催化下的聚合反应 H20一 ]／1( ‘／r)；time：dh；temx[cature：O 机理．提出了阴离子聚合和 自由基聚合两 ℃．hMC：monolr~rcoTive