桥联环糊精仿酶研究进展.pdfVIP

维普资讯 Is(f夕 jf≯ } r 机化学 YOUJIHUAXUE，1995，15，1～9 综述与进展 ，一 印 桥联环糊精仿酶研究进展 |， 汜 罗美明 谢如刚t／，赵华明 (四jII：瓦学系_。 成都，610O64) H 摘要 ： 美t词 酶的高效性和高选择性源于酶对底物的疏水结合作用和催化基团的邻近效应 。环糊精 (CD)能与多种底物形成包结络合物，极似酶的性质 一 。环糊精仿酶研究已成为环糊精化学中 最重要、也最富挑战性的领域，并在诸多方面取得可喜进展 。 CD分子和底物的结合常数通常可达 l矿 ／mol。L-，‘不及某些酶对底物的结合常数大 。CD 羟基的催化能力也有限，因此 以CD 为基体的仿酶研究工作过去主要集中在对 CD 的修饰上 — — 在 CD 的两个面上引入其它催化功能基；通过柔性或刚性加冕引入疏水基团，进而改善 CD 的疏水结合和催化功能。这样得到 的修饰 CD通常只有单包结部位和双重识别作用 (doub}e d0 I【 围 1 双重识别作用 圈2 多重识别作用 (HP．琉木结合部位；C：催化部位) (HP：琉水结合部位；C：催化部位) F．窘．1 Doublerecognition． Fig．2 M ultiplerecognition． (HP：hydiophobicbindingsiteC：catalyticsite) (HP：h~drophobicbindingsitesG catalyticsite) 酶通过对底物的多部位包结并具有多重识别功能 (multiplerecognition)以实现酶促反应的高 效性和高选择性。将两个 CD用适当基团桥接起来，可以得到具有双重疏水结合作用和多重识 别 功 能 的 桥 联 环 糊 精 (bridgedcyclodextrlns)或 二 聚环 糊 精 (cydodextrindimer，dimeric cyclodextrins)，它 比单一 CD 仿酶模型具 有更 高的效率和选择性。由于两个 CD 协同包结底 物，包结常数可望达到 10 ／mol‘L-或更高，因为包结 自由能 (freeenergyofbinding)应该相 加，而平动熵 (translationalentropy)却不是成倍减小的”。这样的包结常数不仅超过了单一CD 仿酶模型和一些酶对底物的结合常数，而且相 当于中等亲和能力的抗体与抗原的结合常数…。 现将桥联环糊精的合成，疏水结合作用和仿酶催化方面的新进展作一综述。 1993一12-30收藕，1994-05-09修 回。 国家 自然科学基金、高等学校博士学科点专项科研基金资助课题。 维普资讯 2 有 机 化 学 1995年 一 。 、 桥鞋环糊精的台成 CD ~f1．CD 的简单衍生物如氨基环期精，巯基环期精等可 以通过成酯、酰胺和二硫化物桥接 起来。CD 的磺酸酯和碘代物是进行 CD修饰的重要中间体，选用适 当的亲核试剂与之反应 ， 可 以合成桥基上具有不同功能结构的