脂肪醇的胺化反应.pdfVIP

维普资讯 1996年第4期 日 用 化 学 工 业 究与开发 _I 、 ＼ j1|_ 研究与开发 脂．肪 醇 的 胺．化 反 应 ，一 fu 1／ ／、 i一 ’ 殷福珊 陈银广。刘学民 王 刚 宋晓英 一 p、 ＼ —]。锡轻 I大学化 I系，无锡市．214036) ／ 摘要 本文对长链脂肪醇胺化反应的热力学和反应途径作了分斩，在此基础上研究了改进铜锋胺化催化荆选择 性的方法 ．发现某些稀土元素有显著的抑制高沸物生成的作用 ，分析 了倦化剂失活的原因 ．新开发的铜锋 ／载体催化 荆能够达到醇转化率≥99 t选择性≥98 ，叔胺收率≥97 的水平 … 二 关键词 腊肪胺 胺化反应 热力学 反应图式 催化荆 时 ／)J 弓 · Abstract,Thethermodynamicsandreaction~hemeforaminatlonoffattyalcoholhavebeenanalyzedandtheway toimprovethe~leetivityofCu—Nicatalysthasbeeninvestigated Ithasbeenfoundthatsomer~lreearthelementscarlin— hlbitetheformationofhighboilingresiduessignificantly．Therae son9：fordeactivationofcatalystarediscussed．Then discoveredCu—Ni／supportcatalytshasreachedaconversionofalcohol_~99 ，selectivltyJ98 andyield0fvmiae≥97 ． Keywords：Fattyam ine，amination，thermod ynamics，reactionscheme，catalyst． 0 引言 路线 由于工艺简单、投资低、产品纯度高及三废少而 长链脂肪胺是制备阳离子及两性表面 活性剂 以 在欧洲、日本得 以发展 ．也是我国 目前生产脂肪叔胺 及某些助剂的重要中间体 ，全世界年产量在40~50万 主要方法 。最近 几年 ，Procter8LGamble，Henkel， 吨，其中一半以上是脂肪叔胺 典型产品有十二烷基 Salim，Kao等大公司纷纷在东南亚及欧洲建设新的脂 二 甲基叔胺 ，双十八烷基 甲基叔胺等。前者分子量较 肪醇生产装置 ，使脂肪醇的生产能力已达一百万吨以 小，又是甜菜碱、季铵盐的主要原料，因此往往成为研 上，为生产高 品质的脂肪叔胺提供了充足的原料 。 究胺化反应的模型产物 制备单、双烷基长链叔胺的原料 ，除脂肪醇外，分 尽管多数叔胺是 由相应的伯胺经氢 甲醛化生产 别是二甲胺和一甲胺 相应的总包反应方程是： 的，十多年前商业化的由脂肪醇一步法制叔胺的工艺 R—oH+HN (cH — ： R—N(cH，)z+H o (1) 及 2R--OH+HcH ：i R2NCHs+2H。 (2) 实现上述反应 的技术关键是开发高活性 、选择性 涤 、干燥 ，最后在马弗炉 内活化 及 良好稳定性 的催化剂 。据报道 ，主要是铜 ／镍催化 制催化剂所用试剂全部为分析纯试剂 ，溶液用去 剂0 ]但是已经发现 ，为了抑制副反应 ，提高催化剂