锰基熔体系统磷杂质净化机理的研究.pdf

Phosphorus Impurities Removal Mechanism Research on Manganese-based Melt A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor’s Degree of Engineering By Zewei Xie Supervised by Prof. Dingfei Zhang Specialty: Materials Science and Engineering College of Material Science and Engineering of Chongqing University , Chongqing, China April 20 14 中文摘要 摘 要 锰基合金产业是我国钢铁行业重要分支之一，随着我国钢铁行业的快速发展， 目前我国已经成为世界第一锰基合金生产大国，但随着世界金融危机影响的进一 步加剧，钢铁行业出现严重产能过剩，面临巨大困难，锰基合金产业长期以来的 弊端暴露无遗：生产技术停滞不前，长期依靠进口高品位锰矿，生产成本受制于 人；能耗居高不下，资源浪费严重；产品品质低下，磷等杂质元素含量高，无法 满足客户需求，行业已经到了转型升级的关键时刻。在这样的背景下，本文开展 了锰基熔体系统的基础研究，旨在阐述锰基熔体中各结构单元的热力学行为，为 锰基合金冶炼过程提供最佳工艺参数，减少合金元素损失；为锰基合金磷杂质的 去除提供理论依据，有效降低锰基合金中杂质元素含量，提高产品品质；同时填 补锰基多元熔体热力学模型研究的空缺，为此本文对锰基熔体系统主要做了以下 几个方面的工作： ① 基于共存理论建立了锰基合金系统涉及的Mn-Fe-Si、Mn-Fe-P 三元熔体系 统、Mn-Fe-Si-P-C 复杂多元熔体系统热力学模型。并通过模型计算值与实验值比 较，证明了此类熔体中三元缔合物MnFeSi 、MnFeP 的存在，阐述了计算活度值与 实验测定值在 P 含量较高时出现偏差的原因，证明了基于共存理论建立的三元和 多元锰基熔体数学模型能够准确的描述熔体中各元素的热力学行为和各元素在各 结构单元中的分布情况。 ② 基于共存理论建立了CaO-MnO-SiO 、BaO-MnO-SiO 两种锰基合金冶炼中 2 2 常见三元渣系热力学模型，分析了BaO 基三元熔体中 BaSiO 、Ba SiO 盐类原子 3 2 4 团的存在；基于共存理论建立了 CaO-BaO-MnO-SiO2 四元渣系热力学模型，为锰 基合金冶炼中CaO 基渣系中添加BaO 提供热力学理论计算工具；基于共存理论建 立了CaO-SiO -MnO-FeO-Fe O 多元渣系热力学模型，为实际生产中锰矿冶炼中锰 2 2 3 的还原与氧化损失提供理论计算工具。 ③ 利用Mn-Fe-Si-P-C 多元熔体模型，计算了1600K~2000K 之间8 种国标典 型成分的锰基熔体中 Mn 、Fe 、Si、C、P 元素的活度，以此计算了锰基熔体内部 各元素氧化所需的最低溶解氧活度，从而判断4 种锰硅合金内部理论上无法完成P 的氧化去除，而在4 种锰铁合金中，虽然Mn 先于Si 氧化，但是P 氧化临界溶解 氧活度仍大于Fe 、C、Si、Mn 四种元素，同样无法完成P 的氧化去除。 ④ 通过将熔体熔渣