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2，6．二氨基毗啶类希夫碱配合物的合成、表征及应用研究 2，6一二氨基吡啶类希夫碱配合物的合成、表征及应用研究 摘 要 希夫碱配合物在生物、催化、材料等领域具有广泛的应用，成为当前配位化 学的研究热点之一。合成新的希夫碱配体和配合物，研究其性质和应用，对配位 化学的发展有重要意义。 2，6．二氨基吡啶(DAPD)作为一种常见的有机染料和化学发光试剂，被广泛 地应用于有机合成和化学分析领域，但是对2，6．二氨基吡啶的希夫碱及其配合物 的研究国内报道较少。本文选择结构各异的醛类化合物与2，6．二氨基吡啶缩合成 Ni(Ⅱ)、№(II)． 希夫碱，继而与过渡金属离子Cu(II)、Cd(II)、Zn(II)j Co(II)反应，合成了未见报道的3个系列15种2，6一二氨基吡啶类希夫碱配合物。 通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析和摩尔电导率分析等手段对合成的 配体及配合物进行了表征，推测了其可能的结构，对配体和具有荧光的配合物进 行了荧光光谱分析，同时对部分配合物抑制超氧阴离子自由基活性及对DNA的 插入作用进行了研究。 2，6一二氨基吡啶缩水杨醛(H2L1．)与过渡金属离子形成的配合物组成为： 2，6．二氨基吡啶缩香草醛(H2L2。)与过渡金属离子形成的配合物组成为： [Zn(HL勺(cH3coo)】’H20；【cd(HI匀(cH3coo)】。H20。 2，6．二氨基吡啶缩苯甲醛(L3，)、8．羟基喹啉(HL4t)与过渡金属离子形成 【coL?L气cH3coo)】·H20：【znL3p(cH3coo)】·H20。 所合成的配合物均为有色、粉末状固体，室温下在空气中化学性质稳定。配 体中的C=N上的氮原子、苯环酚羟基上的氧原子、苯甲氧基上的氧原子均参加 了配位，配合物中的醋酸根以双齿形式参与配位。配合物中存在水分子，它们以 结晶形式存在。 2。6-二氨基毗啶类希夫碱配合物的合成、表征及应用研究 种热分解动力学方程进行了拟合，对部分配合物进行了非等温热分解动力学处 理，得出了这些配合物的某步热分解反应机理、相应的动力学参数及其非等温热 分解动力学方程，求出了活化熵△∥和活化吉布斯函数△G产，结果如下： J／m01．K，△G彳F139．24kJ／mol。 ln4=74．19，严=0．9986，△S冬珥68．66 程，其反应动力学函数为：删=3／2(1．a)印．【1．(1．a)1乃r，热分解速率的动力学方 hL4=148．37，，·=0．9929，△。s!匆83．05J／moi．K，△G=≠．=185．99kJ／mol。 程，其反应动力学函数为：俐=2(1一反)[1血(1．仅)l忱．，热分解动力学方程为： kJ／mol， M=47．43，严0．9946，△S：≠_=141．84J／m01．K，厶G每260．85I洲mol。 对配体及其部分配合物的荧光特性进行了研究。配合物 液荧光光谱的激发峰和发射峰‰分别为528n州530衄；367n州368哦； 488眦似90衄。与配体相比，相应配合物的荧光强度增强， 置发生了一定程度的改变，而【Cd【，L4(CH3COO)]·H20与配体相似。 生物活性进行了研究。配合物与DNA相互作用后，使配合物-DNA体系的荧光 强度大大增强，推测配合物与DNA发生了类似EB的插入作用；配合物的插入能 其抑制率与浓度表现为正相关关系。经直线方程拟合，线性关系良好，相关系数 大于97％。 关键词：2，6．二氨基吡啶；希夫碱；配合物；合成与表征；荧光特性；DNA 2，6．二氨基吡啶类希夫碱配合物的合成、表征及应用研究 studies onthe and Synthesis，Character娩ation Application ofthe Schiffbase 2