n杂环卡宾催化β卤代αβ不饱和醛和13二羰基化合物的氧化环合反应.pdf

目录 目录 摘 要…………………………………………………………………………………………………………………………．．I ABSTRACT……………………………………………………………………………………………………………………Ⅱ 第一章文献综述…………………………………………………………………………………．1 1．1N．杂环卡宾的结构与制备………………………………………………………………．1 1．1．1 N．杂环卡宾的结构…………………………………………………………………l 1．1．2 N．杂环卡宾的制备………………………………………………………………．．2 1．2 N．杂环卡宾催化的各类有机反应………………………………………………………．4 1．2．1 N．杂环卡宾催化的安息香缩合反应……………………………………………．．4 1．2．2 N．杂环卡宾催化的Stettcr反应…………………………………………………一8 1．2．3 N．杂环卡宾催化伍，B．不饱和醛形成高烯醇化物与各亲电试剂的反应………．13 1．2．4 N．杂环卡宾参与的醛的氧化催化反应…………………………………………．18 1．3本章小结………………………………………………………………………………。27 1．4参考文献…………………………………………………………………………………28 第二章N．杂环卡宾催下p．卤代吨，p．不饱和醛与l，3．二羰基化合物的氧化环合反应……．3l 2．1 i；l言…………………………………………………………………………………………………………………．：；l 2．2实验设计、结果与讨论………………………………………………………………。32 2．3实验部分………………………………………………………………………………一38 2．3．1试剂处理与实验仪器……………………………………………………………38 2．3．2原料p．卤代烯醛2．1和部分1，3．二羰基化合物2．2的合成…………………。38 2．3．3化合物2．4的制备………………………………………………………………40 2．4化合物的结构表征……………………………………………………………………一41 2．5本章小结………………………………………………………………………………．．50 2．6参考文献………………………………………………………………………………。50 附图………………………………………………………………………………………………………………………………!；1 硕士研究生期间已发表的论文目录……………………………………………………………一71 致谢…………………………………………………………………………………………………………………………．．73 独创性声明………………………………………………………………………………………75 学位论文版权使用授权书………………………………………………………………………．75 摘要 摘 要 氮杂环卡宾(NHC)催化是近年来有机催化反应中的研究热点之一。相对 于金属催化，氮杂环卡宾催化具有催化活性高，操作简单，环境友好等优点。氮 杂环卡宾催化下的极性反转反应通过分子内亲核／亲电中心的转化，改变了常规 反应模式，开辟了一条非传统方法构筑C．C键的方法，在设计多组分合成和多 步反应方面具有巨大的应用价值。卡宾又称碳烯，是在有机反应中形成的不同于 正、负碳离子的一类缺电子活泼中间体。与其他卡宾催化剂一样，NHC也是一 类电中性的化合物，其中心碳原子上有一对孤对电子，在与亲电性的醛作用时可 使其羰基碳原子极性发生反转，从而实现安息香缩合和Stetter反应，在与c【，13． 不饱和醛作用时可使其Y位碳原子极性发生反转，然后与其他亲电试剂比如醛、 酮、亚胺等反应生成五元、六元环内酯及内酰胺类化合物。随着对NHC研究的 深入，化学家们还将它成功应用于酯交换，内酯开环聚