α氯代长链脂肪酸的消除反应及其水解反应的研究.pdf

摘要 摘 要 油脂化学品的开发与应用一直是全世界的一个研究热点。脂肪酸是油脂化学工业的主 体与核心，由它经简单的加工成脂肪酸甲酯、脂肪醇、脂肪胺等基础油化学制品。以这些 基础油化学制品为原料再进一步化学加工，可得到种类繁多的精细化学品和专用化学品， 其中长链％伊不饱和脂肪酸和长链a．羟基脂肪酸就是良好的精细化工产品，它们被广泛应 用于食品、医药及日化工业。 本文以本实验室用廉价易得的天然脂肪酸一步法合成的a．氯代十二酸(仅．CDA)的消 除和水解反应为模型，代替传统方法中昂贵难求的a．溴代酸和a．碘代酸，探索各种脱卤化 氢试剂催化a．氯代十二酸消除反应制备2．十二碳烯酸及在碱性水解试剂下水解制备a．羟基 十二酸似．HDA)的可行性，考察各因素对反应产率的影响，并对目标产物进行提纯。 仅．氯代十二酸经消除反应制备2．十二碳烯酸，考察不同脱卤化氢试剂催化a．CDA消 除反应的可行性。金属和碱金属、碱土金属的无机物对仅．CDA消除反应的有一定的催化性， 但很弱，2．十二碳烯酸的产率很低。叔丁醇钾对a—CDA的消除反应具有较好的催化活性， 但碱性过强使a．CDA部分脱氯还原为十二酸；降低其使用量时，又导致副产物羟基酸增多。 实验发现，以乙二醇二甲醚为反应溶剂，氢氧化钾为脱卤化氢试剂合成2一十二碳烯酸， 该合成方法工艺简单；通过改进反应的溶剂体系，避免了传统制备方法中生成a．乙氧基取 代十二酸副产物的弊端；经工艺优化将传统方法中碘化钾消耗量由挎(碘化钾)：n(a．卤代脂 具备工业化前景。并通过实验得到合成2．十二碳烯酸的最优反应条件为：反应温度84℃ h，2．十二碳烯 酸产率可达到52％。反应后的混合样品经石油醚结晶与乙酸铜提纯两种方法相结合的提取 效果好，最终样品中目标产物2．十二碳烯酸的纯度可达到72．2％。 a．氯代十二酸经水解反应制备仅．羟基十二酸，分别以碳酸钙、氢氧化钙作为水解试剂， 考察各因素对反应收率的影响，仅．HDA的收率与水解试剂及水的加入量、反应温度、反应 h，加水量 为15 到纯度为99．4％的仅．羟基十二酸。 关键字：a一氯代十二酸；消除反应；水解反应；2．十二碳烯酸；仅．羟基十二酸；纯化 Abstract Abstract fatchemicalshavebeenresearchhot in The and of worldwild． developmentapplication spots The acidisthemain andcoreinoil canbe chemistry fatty body industry,bysimpleprocessing，it into acid fatis amineandotherbaseoilchemical mellow,fat changedfatty methylester,the thesebaseoilchemical asrawmaterial further products．Take product through chemical finechemicaland be