以联二萘酚为骨架衍生的具有C2型轴对称双手性噁唑啉的合成及其在不对称催化中的应用.pdfVIP

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2017-08-17 发布于安徽
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以联二萘酚为骨架衍生的具有C2型轴对称双手性噁唑啉的合成及其在不对称催化中的应用.pdf

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．I ＼ 1．1．2．3使用不对称催化剂的不对称合成………………………………．3 1．2不对称催化………………………………………………………3 1．3C。型轴对称双嗯唑啉类化合物在不对称催化中的应用………………………．4 1．3．1 1．3．1．1 C。型轴对称手性双嗯唑啉与铜的配合物……………………………5 1．3．1．2C．型轴对称手性双嚼唑啉与铁或镁的配合物………………………6 1．3．1．3 C。型轴对称手性双嚅唑啉与镧系金属的配合物……………………．7 1．3．3 C。型轴对称双嗯唑啉为配体催化Micheal加成反应………………………8 1．3．4 C2型轴对称双嗯唑啉为配体在Ene反应中的应用………………………lO 1．3．5 C。型轴对称双嗯唑啉为配体在环丙烷化和氮杂环丙烷化反应中的应用………12 1．3．6 C2型轴对称双嗯唑啉为配体催化Henry反应…………………………．13 1．3．7 1．3．8在aldol反应中的应用…………………………………………16 1．3．9 C。型轴对称双嗯唑啉为配体催化二乙基锌对芳香醛的加成反应……………16 1．4课题的提出与设计………………………………………………．．21 1．5催化剂的设计思路………………………………………………．．22 ^▲■■ 第二章以联二萘酚为骨架衍生的具有C2型轴对称双嗯唑啉类化合物的合成…25 2．1．实验部分………………………………………………………25 2．1．1仪器与试剂及保护气体…………………………………………25 两南大学硕十学何论文 2．1．7手性BINOL的衍生物44的合成…………………………………．33 2．2结果与讨论……………………………………………………．33 2．2．1实验合成方法的讨论…………………………………………．33 2．2．2主要产品的结构表征…………………………………………．34 2．3小结…………………………………………………………．37 第三章以联二萘酚为骨架衍生的具有C：型轴对称双手性噫唑啉催化剂在不对称催化中的应用…………………………………………………………39 3．1实验部分……………………………………………………．．．39 3．1．1仪器与试剂……………………………………………．…．．39 3．1．2双手性嗯唑啉配体催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成………………．40 3．1．3光学活性的卜苯基丙醇的色谱分离条件……………………………40 3．2结果与讨论……………………………………………………．40 3．2．1不同嗯唑啉类化合物催化活性与对映选择性…………………………40 3．2．2手性配体的结构与对映选择性的构效关系…………………………．42 3．2．3溶剂和催化剂用量对催化反应的影响……………………………．．45 3．2．4反应温度对催化剂的催化效果的影响。……………………………46 3．2．5反应时间对催化剂的催化效果影响……………………………．…47 3．2．6]JDTi(OPr)4对催化剂的催化效果的影响……………………………．47 3．2．7以手性联二萘酚为骨架具有Cz型轴对称双手性嚼唑啉在不对称催化中可能催化机理………………………………