中位修饰卟啉化合物的合成及电致发光性能研究.pdf

摘 要 新型红色有机电致发光材料的研究和开发对有机发光器件的全彩色平板显 示具有重要意义。卟啉化合物由于其独特的发光性能是一种理想的红色掺杂染 料，目前虽然卟啉掺杂的红色发光器件在发光色纯度方面具有很好的应用前景， 但还存在其制备的器件发光效率和发光亮度都较低等问题。 本文通过增大卟啉分子的共轭结构或将具有高荧光量子产率的基团(苯并唑 或香豆素)连接到卟吩环的中位得到了四类共20个新型的卟啉化合物，并选取 其中10个化合物制备有机发光器件来考察材料的电致发光性能，具体内容包括 以下几个部分： 设计合成了3个中位直接被三芳胺取代的卟啉化合物4a．c和3个通过苯乙烯 连接的卟吩一三芳胺共轭体10a．c，通过核磁氢谱、质谱、紫外吸收光谱和荧光 发射光谱表征了新化合物的结构。经紫外吸收光谱和荧光发射光谱研究表明在化 合物4a．c和10a．c分子中三芳胺基团与卟吩母体之间有很好的能量传递，使得三 芳胺基团吸收的能量通过卟啉发色团发射出去。 采用具有强烈荧光的反式二苯乙烯及其衍生物修饰卟吩的中位，合成了6个 卟啉化合物26a．f，并通过核磁氢谱、质谱、紫外吸收光谱和荧光发射光谱表征 了它们的结构。由于共轭程度的增加，化合物的紫外吸收光谱和荧光发射波长较 四苯基卟啉(TPP)有10nm左右的红移。 将苯并唑类基团(苯并咪唑、苯并噫唑和苯并噻唑)引入到卟吩中位，得到 5个新型卟啉36a．e衍生物，并经核磁氢谱、质谱、紫外吸收光谱和荧光发射光 谱表征了化合物的结构。由于N、O和S杂原子的引入降低了卟啉衍生物的摩尔 消光系数，因而紫外吸收较弱，但化合物36a．e荧光发射能力增强。 将强荧光母体香豆素引入到卟吩的中位得到3个荧光染料44、45和46，并 通过核磁氢谱、质谱、紫外吸收光谱和荧光发射光谱表征了新化合物的结构。由 于香豆素取代卟啉分子中较大的空间位阻和环内C=O的存在，导致化合物44、 45和46的最大荧光发射峰出现在710nm附近，而在650nm左右有一个弱的肩 带，这与一般卟啉化合物的荧光发射光谱刚好相反。 以卟啉26伪例详细研究了分别掺杂在电子传输材料8．羟基喹啉铝(Alq3) 和空穴传输材料N，N7．二苯基．N，N’．二(3．甲基苯基)．1，1’．联苯．4，4’．二胺(TPD) 中以及不同掺杂浓度下的电致发光性能。Alq3用作主体材料制备的器件在发光亮 度和发光效率方面比掺杂在TPD中制备的器件性能好，但TPD用作主体材料制备 的器件具有很高的色纯度。当26f-在TPD中以摩尔分数1．5％掺杂时制备的器件发 射出红光，最大亮度和外量子效率分别为73cd／m2和0．0365。在相同条件下制备 了其余9个化合物在TPD中的掺杂器件，并比较了在相同器件制备条件下不同系 列卟啉化合物的电致发光性能。其中由化合物46掺杂制备的器件有最好的发光 性能，其最大发光亮度和外量子效率分别为102cd／m2和0．0408，此时发射光的 l7。 色坐标为x=0．5703，y=0．32 关键词：卟啉，三芳胺，二苯乙烯类化合物，苯并唑类化合物，香豆素，有机电 致发光 ABSTRACT Itisvitally toresearchthered materialsfor important emitting developing full—color of areidealred materials display OLEDs．Porphyrinscompounds doping duetotheir luminescence saturatedredemissionof unique properties，presently,the redOLEDs is for thereexistsome by use，but dopedporphyrinssatisfactorypr