复合固体碱催化剂及在异丙苯和二异丙苯过氧化反应中的应用的研究.pdfVIP

复合固体碱催化剂及其在异丙苯和 二异丙苯过氧化反应中的应用研究 摘 要 二异丙苯氧化法制备苯二酚是一条绿色合成的工艺路线，对于资源的合理 利用和环境保护有重要的意义。本文采用BET、H：一TPR、C02-TPD、XRD、 TG、IR、反应性能评价等多种催化剂测试方法，考察了CaO、Fe，0，．CaO、 CeO：-CaO等复合固体碱催化剂的物化性质和在异丙苯的过氧化反应中的催化性 能，并将催化剂应用于m—DIPB的过氧化反应，对催化剂的性能进行了研究。 CO，．TPD结果表明，CaO催化剂表面碱中心的强度高于MgO催化剂。 Hammett碱强度分析结果表明CaO催化剂表面存在H=15．0～18．4的碱性中心， 而MgO催化剂表面不存在该强度的碱中心。将CaO、MgO和NaOH应用于催 化异丙苯的过氧化反应后，活性评价表明催化剂活性顺序： CaO～NaOHMgO：催化剂选择性顺序：MgOCaO～NaOH。 在CaO和MgO催化剂表面吸附异丙苯的红外吸收光谱分析表明，在反应条 件下，异丙苯通过其异丙基上叔碳原子的C—H键与CaO和MgO催化剂表面碱中 心发生相互作用。根据CaO和MgO表面吸附的异丙苯的异丙基叔碳原子上的 别红移了24cm。1和19cml：同时结合虎克定律关于两个原子间的化合键振动频 率与振动总能量成正比判断，CaO和MgO表面的碱中心削弱了异丙苯的异丙基 叔碳原子上的c．H键。这一现象可能由于MgO中的M92+离子电负性大于CaO 中ca2．离子的电负性，导致M矿离子吸引催化剂表面02。离子的电子对的能力 强于Cd+离子，从而削弱了MgO表面02’离子与异丙苯的异丙基叔碳原子上的 C—H键的H原子相互作用。90℃下在CaO和MgO上异丙苯过氧化反应转化率 分别为60．3％和42．1％。 化剂， --FeO固溶体还原生成Fe的过程。可能由于催化剂中Fe20，与CaO形成了尖晶 CaO催化异丙苯过氧化反应性能低于单组分催化剂CaO。 右。催化剂中含Ce组分的存在促进了催化剂中CaO生成，使CaO的起始生成 生成CaFe204尖晶石的化合反应。由于催化剂中强碱中心和氧化还原中心的协 同作用，使Ce02一CaO催化剂有较好的催化异丙苯过氧化反应性能。 性能研究时发现，对于单组分催化剂，CaO催化性能强于其它几种固体碱，如 双组分催化剂表面同时存在Ce02氧化还原活性中心与CaO强碱中心，二者的 协同作用使Ce02．CaO催化剂具有较好的催化m．DIPB过氧化反应性能。 分别考察了温度和水的存在对于Ce02．CaO催化m．DIPB过氧化反应的影 响。发现虽然温度升高可以加速过氧化反应，但是同时也提高了副反应速度， 导致m—DHP的收率并没有提高：水的存在对m—DIPB过氧化反应有明显的阻抑 作用。 对Ce02一CaO催化剂的再生问题进行了初步的探讨。催化m．DIPB过氧化 煅烧8小时，可基本恢复到催化剂的初始活性。 关键词：间．二异丙基苯，异丙基苯，过氧化反应，固体碱催化剂，二氧化铈一 氧化钙，三氧化二铁．氧化钙，氧化钙 STUDYoNCoMPoSEDSOLIDBASIC CATALYSTS ANDTHEIRAPPLICATIoNINPEROXIDATIoNOF AND BENZENE CUMENEm—DIISOPROPYL ABSTRACT of orresorcinol ofdi— catalytic Synthesishydroquinone by per·oxidation the benzene，followed of isopropyl byacid-catalyzedrearran