含同（异）核锰化合物的合成、结构及其性能的研究.pdfVIP

中山人学博I：后研究T作报告 摘要 由丁．许多方面的原因其中包括在生物化学基础研究和磁性材料应_IlI上，对于锸簇化学的研 究方兴朱艾．在生物化学领域，人们已经发现了许多含锰金属酶如含锰超氧化物歧化酶(MnSOD)。 含锰过氧化氢酶(Mn P)叔核分子嗣氮活化还原乙二醇酯水解酶(DRAG)．它们对于生物 核氮基肽酶P(Aminopeptidase 体内的生化过鞋有着重要的作H】．例如常见的叔核锰酶在fI￡化过程中起创诸多传统的作用：活化 底物分子参加氧化或还原作_HJ，活化底物分子参与亲I乜或亲核加成作用，底物的分子识别和选择 性等。更为重要的是在绿色植物中四核锰簇作为光系统II的反应中心必不可少的结构单元．在光 的作用下实现把水氧化成为氧气的过程。其锰具有三种不同的氧化态II，Ill，Ⅳ：可能_11j于阐明其在 生物体内发生氧化还原的机理．在磁性材料方面，由于这类簇合物一般具有较多的来成对电子， 使得其可能作为分子基磁性材料的潜在前体或本身就可以作为纳米级的磁性材料。目前已有大量 的相关工作，其目的在于研究和了解在这类多核锰簇中的有关磁相互作用。此外。这类锰配合物 还可以作为一种单分子磁体(SMMs)。由于含高白旋态的单分子磁体具有很强的信息存储能力，可 能被用于高密、高效的存储器件，将信息位的存储推到分子水平。满足量子计算的要求．到现在 为止，已经有不少关于这类配合物的报道，如铁簇，镍簇等，但更多的SMMs研究则主要基于锰 簇。 综上所述，锰配合物化学还有待于进一步的研究． 本研究工作主要是利用简单的化学原料(金属锰盐，钴盐，铜粉，一些常见配体如1一萘乙酸， 水杨醛。三乙醇胺，毗啶等)。在加热或室温条件下进行反应，得到五个不同结构类型的化合物， 并全部进行了单晶衍射结构测试。其晶胞参数分别为：化合物l：分子式：Mn3Cs7H∞N30t3，属于 for5619 g／cm3，RJ=0．0560，wR2=o．1305 1529．27，z=4，y；7231(2)?jr=100(2)KDc=1．405 reflections 19．556(3)，b for3964reflections 293(2)K破=1．599 I=叁6咖化合物3：分子 g／cm3R，=0．0425，wR2=0．0716 中山人学博I。后研究T作．1Ic告 for6221 4：分子式 wR2=O．1913 reflections，=2sa)：化台物 8H20，属丁．四方 2．155 for5236reflections g／era3．昱j=O。1854，wR2；0A264J=28谚．化会物5：分子式 reflections Mn“，Mn2+的三核混合价锰配合物， I=28圆。其中化合物l是一个含p，．中心氧桥，2 三个金屈锰的配位环境相同，都是OsN，锰锰之间通过两个羧酸桥以p¨形式相联。化合物2是 一个含三个水杨醛作为桥联和终端螫台配体的含两个钴的三核’混金属锰配合物。这是一个含中心 对称的化合物，金属锰位，对称中心，与六个酚并基配位．两个钴原子位于两端，与三个酚羟基 和三个醛基氧配位。锰钴之间通过三重水杨醛以lll,I．o(酚羟基)形式相连接，形成线性三核含异 金属的配位化合物。化合物3是一个含立方烷的四核镍配合物，含有四个l，1．二羟基-2,2’．二．Il比 啶．甲烷配体，该配体以三齿形式与镍配位，其中一个酵羟基没有脱氢，不参与配位。参与配位的 醇羟基以“，D的形式连接三个不同的镍原子。镍原子有两种不同的配位环境，Nil的配位原子 全部来自三个不同的1．1．二羟基-22’-二J吡啶．甲烷配体，而Ni