新型多功能水杨醛亚胺合镍催化剂的三种烯类单体均聚合和共聚合的研究.pdf

中文摘要 新型多功能水杨醛亚胺合镍催化剂的三种烯类单体均 聚合与共聚合研究 专业：高分子化学与物理 学位申请人：陈晓丽 指导教师：林尚安教授 摘 要 1．本论文分别利用含有极性基团(-N02，．OCH3)的苯胺和水杨醛脱水缩合制 备了四种水杨醛亚胺配体(Ll～L4)，并利用这些配体分别制备了四种【N、O】 配位的水杨醛亚胺合镍催化剂，结构式如下所示(Cat．A—D)：双[水杨醛(对硝基 三苯磷基-N．对硝基苯一3，5．二特丁基水杨醛亚胺合镍(Cat．C)、1-苯基一l，三苯磷 基．N．对甲氧基苯．3，5．二特丁基水杨醛亚胺合镍(Cat．D)。通过元素分析、核磁 共振、红外光谱等手段对他们的组成和结构进行了表征。其中Cat，A和Cat．B是 双配体镍催化剂，Cat．C和Cat．D是单配体镍催化剂。 X矿’ ◇” 0“ O H／ 啤p啄④ 。。U ∥ 掣 Cat．A Cat．B Cat．C Cat．D 与文献报道的水杨醛亚胺合镍催化剂不同之处，本论文合成的催化剂在亚胺 的苯坏上含有具有相反的吸、推电子效应基团(．N02，一OCH3)，其中含有吸电子 效应的．N02基致使配合物中心原子Ni的电子云密度减小，含有推电子效应的 一OCH3基和．C(CH3)3基致使配合物中心原子Ni的电子云密度增大。本论文研究 了四种水杨醛亚胺合镍配合物／MAO催化体系对三种烯类单体即降冰片烯、苯乙 烯、甲基丙烯酸甲酯的均聚合催化性能。并进一步研究了降冰片烯分别与苯乙烯、 甲基丙烯酸甲酯进行共聚合的催化特性。 2．研究了水杨醛亚胺合镍／MAO体系对环烯烃降冰片烯聚合的催化性能。 中文摘要 水杨醛亚胺合镍／MAO体系对降冰片烯聚合具有较高的催化活性，四种新型催化 PNBE／molNi·h。水杨醛亚胺合镍／MAO体系具有较高 体系催化活性均达到1059 的反应热稳定性，由于催化剂结构不同，双水杨醛亚胺合镍配合物(Cat．A和 的催化活性，而双水杨醛亚胺合镍配合物(Cat．A和Cat．B)催化所得聚降冰片烯 分子量N4,于单水杨醛亚胺合镍配合物(Cat．C和Cat．D)催化所得聚合物分子量。 聚合温度升高及AI／Ni摩尔比增大均使得聚合物分子量降低。对聚合产物PNBE 的结构和性能测定结果表明，PNBE是乙烯基加成聚合产物，重均分子量最高达 70万以上，聚合物是无规立构型加成产物，该聚合物具有良好的热稳定性，较低 的结晶度以及较高的玻璃化转变温度。PNBE可以溶于环己烷、氧苯、邻-二氯苯 等有机溶剂中。 3．研究了水杨醛亚胺合镍／MAO体系对苯乙烯聚合的催化性能。实验结果 表明水杨醛亚胺合镍／MAO体系对苯乙烯聚合具有较高的催化效率，四种新型催 PSt／mol 化体系催化效率均达到1069 Ni。水杨醛亚胺合镍／MAO体系均具有较高的 反应热稳定性，聚合物分子量则随着聚合温度的升高而降低。双水杨醛亚胺合镍 催化苯乙烯聚合时具有更好的催化效率。AI／Ni摩尔比对水杨醛亚胺合镍／MAO催 化苯乙烯聚合有较大影响，其中含有强吸电子基团硝基的催化NA和C在AI／Ni摩 尔比达到1000时催化效率仍在增加，而含有推电子基团甲氧基催化NBSDD在 AI／Ni摩尔比达N800时催化效率达到最佳，AI／Ni摩尔比进一步增大，催化效率反 而下降。AI／Ni摩尔比升高，水杨醛亚胺合镍／MAO催化体系所得聚合物分子量降 低，分子量分布变宽。对聚合产物PS的结构和性能测定结果表明，所得聚合物是 无规聚合物，该聚合物具有较低的玻璃化转变温度。 4．研究了双水杨醛亚胺合镍／MAO体系对甲基丙烯酸甲酯聚合的催化性能。 双水杨醛亚胺合镍／MAO体系对甲基丙烯酸甲酯聚合具