掺杂纳米二氧化的形貌控制与性能研究.pdfVIP

掺杂纳米二氧化钛的形貌控制与性能研究 摘要 二氧化钛纳米材料被普遍认为具有优异的光催化活性，是良好的光催化 材料，它能将环境中存在的微量有机物降解为无污染的无机物，同时它的高 的比表面积、安全、性能稳定、无毒副作用、无二次污染、成本低廉和优异 的电子传输行为这些优异的特征，使得二氧化钛具有了广泛的应用前景，也 引起了研究学者的广泛关注。但是，纳米二氧化钛(禁带宽度约为3．2eV) 必须在紫外光下才能表现为良好的催化性能，而紫外光在太阳光中占得比例 很小(约5％)，因而限制了它的应用。因此必须通过对其进行改性来提高其 在可见光区的光催化活性。本文中主要对在二氧化钛球形前驱体的基础上进 行非金属元素与稀土元素的掺杂改性，以求通过控制掺杂元素的掺杂量来控 制其形貌、改变二氧化钛的晶体结构以降低光生电子和空穴的复合，从而提 高纳米二氧化钛光催化剂的光催化活性。 本文通过以钛酸丁酯(TBT)为主要原料，采用盐溶液辅助的醇盐水解 法，成功制备出了无定型纳米二氧化钛微球。以此微球为前驱体原料，通过 微波水热法进行了F、N掺杂和Fe”的掺杂研究。实验得到具有规则形貌， 高的结晶度以及高比表面积的二氧化钛纳米粒子，并采用甲基橙(Methyl Blue，MB)等模拟有机污染物对其光催 Orange，MO)、亚甲基蓝(Methyl electron 化活性进行了研究。通过扫描电子显微镜(scanningmicroscopy， Electron SEM)、JSM3010型透射电子显微镜(TransmissionMicroscopy， TEM)、X射线衍射仪(X．ray Photoelectron (Nitrogen TransforillInfrared absorption．desorption)、傅里叶转换红外光谱(Fourier Reflectance Reflectance Ultraviolet-visible 二氧化钛的结晶度、比表面积、元素组成以及掺杂量等因素对光催化活性的 影响。另外，对二氧化钛纳米材料进行金属元素掺杂改性，以提高二氧化钛 纳米材料在可见光区域的光催化活性。文中分别讨论了棒状组装微球、空心 生长过程进行了初步探讨。 结果表明：(1)采用溶胶．微波水热法使二氧化钛前驱体微球表面形成 自组装介孔结构，得到F掺杂的介孔Ti02微球。结果表明：微球的直径约 rim) 为400nln，由于NaF的加入，纳米晶粒(12±0．5nm)和介孔(≈10 的形成使粗糙度明显增强；F的掺杂没有引起新的萤光现象，但F的掺杂能 够增加Ti02微球PL光谱的强度。另外，F掺杂后光催化性能明显提高，当 功制备了Ti02空心微球，其具有明显的空心结构，表面壳层存在大量的纳 米晶因而具有高的比表面积。根据实验结果对形成机理进行了初步分析，并 对其进行了光催化活性测试。可以证明具有高的比表面积的样品具有高的催 化活性。(3)通过微波水热法制备了N掺杂的介孔Ti02微球，其比表面积 均大于90 m2儋，而且孔径尺寸可控。氨水加入起到了N源和结构导向剂的 作用，结果表明：掺杂的N元素以NHx或NOx的形式吸附在微球表面改变 了微球表面的电子结构。当样品具有有序化结构，高的比表面积及高的结晶 度时样品具有高的催化活性。(4)通过水热法成功对Ti02粉体进行了Fe3+ 等技术对其形貌、组织结构与表面结构及其光谱响应特性等进行了表征。结 果表明所得羽毛状粉体存在锐钛矿和板钛矿两种晶型，Fe3+可能被均匀分散 地红移，并进入可见光区，同时对光的吸收强度也随之而增强。 关键词：纳米Ti02，掺杂，微波水热法，微球，光催化 Ⅱ