有机化学_糖类.ppt

（2） 氮糖苷 核苷酸: 核 酸: 直链淀粉结构: 二、纤维素 不含末端－CH2OH的哈沃斯式的构型判断 前提：顺环顺时针编号 1. －OH决处于环下方 —— D 环上方 —— L 2.－OH半与－OH决 同侧 —— a 异侧 —— b b-D- 不规范的哈沃斯式的构型判断 确定－OH半 将环正确编号：醛糖： －OH半—— C1 酮糖： －OH半—— C2 若编号顺时针，则旋转规位; 若编号逆时针，则翻转规位。 3. 糖的构象式 aeeee(37%) eeeee(63%) b-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖 课堂讨论: ?-D-葡萄糖 与 ?-L-葡萄糖 是对映体吗? 与 ? -D-葡萄糖 是什么关系? 与 ? -L-葡萄糖 是什么关系? 答: 1. 是 2. C1-差向异构体 3. 非对映体 三、单糖的物理性质 1. 显色反应 2. 异构化作用 3. 氧化反应 4. 还原 5. 成脎反应 甜味，无色晶体，易溶于水。 四、单糖的化学性质 1. 显色反应（color-reaction） 莫利施反应： 定性鉴别糖类物质 糖类＋a－萘酚 紫色物质 浓H2SO4 西列瓦诺夫反应（间苯二酚反应）： 区别醛糖和酮糖 酮糖＋间苯二酚/浓HCl 2min内生成 红色物质 2. 异构化作用 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 烯二醇 3. 氧化反应 （1）碱性氧化 斐林试剂 或吐伦试剂 Cu2O 或Ag + 氧化产物 D-葡糖, D-果糖 （2）酸性氧化 无 鉴别醛糖和酮糖 醛酸酶 4. 还原反应 醛糖加氢产生一种物质；酮糖加氢一对异头物。 5. 成脎（osazone）反应 脎 D-葡萄糖 D-果糖 D-甘露糖 脎：含两个相邻腙基的一类碱性化合物 反应特点:（1）反应发生在C1、C2上，与其他部分无关， C1、 C2差向异构体反应得到相同的糖脎； （2）反应需要过量肼； （3）a-羟基醛、酮都能发生成脎反应。 四、单糖及其衍生物 1.糖苷 （1）氧糖苷 ?-D-葡萄糖 甲基- ?-D-葡萄糖苷 ?-糖苷 ?-D-葡萄糖 甲基-?-D-葡萄糖苷 ?-糖苷 水杨苷 ?-糖苷 乙基-?-D-葡萄糖苷 ?-糖苷 ?-糖苷 麦芽糖酶 糖+ROH ?-糖苷 苦杏仁酶 ROH + 糖 H2O H+ 糖+ROH 糖苷的特性：（与糖比较） 1. 无还原性；（不能还原弱氧化剂） 2. 无变旋现象； 3. 无糖脎生成。 思考题： ①属何种糖苷？ ②能否被酸水解？ ③能被何种酶解？ ④该糖苷有旋光性吗？ 第二节 二 糖(disaccharide) ?-麦芽糖 ?-1,4-糖苷键 ?-麦芽糖 一、还原性二糖 1.麦芽糖 2.纤维二糖 ?-1,4-糖苷键 ?-纤维二糖 ?-纤维二糖 二、非还原二糖 1.蔗糖 ?-D-果糖 ?-D-葡萄糖 ?, ?-1, 2-糖苷 蔗糖 蔗糖+H2O [?]=+66.5 0 稀酸或酶 ?-D-葡糖 + ?-D-果糖 [?]=+520 [?]= -920 [?]= -200 左旋（称转化糖） 由右旋 甜度增大 2.海藻糖：由二分子?-D-葡萄糖组成 ?-1,1-糖苷 性质同蔗糖 课堂讨论题： 1、?-麦芽糖与?-麦芽糖是否为对映体？ 2、麦芽糖能被哪一种酶解？ 3、还原二糖与非还原二糖分子是否都有下列性质？ （1）保留一个半缩醛-OH； （2）有还原性； （3）有变旋现象； （4）能生成糖脎。 第三节 多 糖 一、淀粉 直链淀粉：绿豆淀粉支链淀粉：糯米淀粉 麦芽糖单位 分子中仍保留一个半缩醛-OH，但无还原性。 ?-1,4-糖苷键结合而成的链状化合物， 可被?-淀粉酶水解为麦芽糖。 Xu,S.Z.,College of Science, HZAU，E-mail:xusz@mail.hzau.edu.cn;Tel葡萄糖决定构型的羟基形成了氧桥 第十三章 糖 类 Carbohydrates 一个羰基共多羟, 古误碳水今为糖。 单糖缩聚糖苷键，