邻烯丙基苯酚二基二苯甲烷型苯嗯嗪的制备和性能研究.pdfVIP

ClassifiedIndex: CODE: 10075 U.D.C: NO: A Dissertation for the Degree of M. Engineering Preparation and Properties of 2-Allyl Phenol/4,4-Diaminodiphenylmethane Based Benzoxazine Candidate: Zhang haili Supervisor: Prof. Liu Yan-fang Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Materials Physics and Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination: June, 2013 摘 要 摘 要 本文以邻烯丙基苯酚、二氨基二苯甲烷和甲醛水溶液为原料，用溶液法合成了邻烯 丙基苯酚/二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪（oAP-DDM ），采用傅里叶红外光谱（FTIR ）、核 磁共振（NMR ）和元素分析等方法确定了其分子结构。 用傅里叶红外光谱和差示扫描量热法（DSC ）研究了oAP-DDM 的开环聚合反应行 为和聚合反应动力学。红外光谱结果表明：随着聚合反应的进行，oAP-DDM 的化学结 构不断发生变化，与噁嗪环相关的 CH2 、C–O–C 和 C–N–C 等红外吸收峰的吸收强度逐 渐减弱，部分吸收峰消失不见，并且出现了一些新的吸收峰。根据 oAP-DDM 的 DSC 曲线，分别用Kissinger 和 Flynn-Wall-Ozawa 方法计算出了 oAP-DDM 的聚合反应动力 学参数。用动态力学谱（DMA ）测定了PoAP-DDM 的动态力学性能，其损耗因子曲线 表明 PoAP-DDM 的玻璃化转变温度为 135.6 ℃。用傅里叶红外光谱、热重（TG ）和差 热分析法研究了 PoAP-DDM 的热降解反应，结果表明，PoAP-DDM 在空气中的热失重 过程分为两个阶段，而在氮气中则表现为一个阶段，800 ℃时氮气中的残炭率约为 38% 。 将邻烯丙基苯酚/二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪与双酚 A 甲醛酚醛环氧树脂共混，制 备了邻烯丙基苯酚/ 二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪-环氧树脂共聚物及其玻璃纤维布层压 板。用 DSC 法研究了共混物的聚合反应行为，用扫描电镜观测了共聚物的断面形态， 用 DMA 研究了共聚物及其玻璃纤维布层压板的动态力学性能，用 TG 法研究了共聚物 的热稳定性。结果表明：噁嗪环开环后生成的酚羟基对环氧环开环具有催化作用，随着 环氧树脂含量的增大，共聚物的玻璃化转变温度先升高后降低，但相比 PoAP-DDM 温 度有所升高，且脆性得到一定程度的改善，但共聚物的耐热性降低。另外，层压板的玻 璃化转变温度随环氧树脂含量的增大同样先升高后降低，但较相应的共聚物的玻璃化转 变温度高。 关键词 苯并噁嗪 二氨基二苯甲烷 邻烯丙基苯酚 环氧树脂 开环聚合 动力学 动态力学性能 热降解 Ⅰ Abstract