钐芳香族羧酸配合物的合成、晶体结构、热分解反应动力学研究.pdf

摘要 本文合成了以苯甲酸及其衍生物为第一配体，2，2’．联吡啶为第二配体的14种钐的 、 、 【Sm(m—MOBA)3bipy]2‘H20 【Sm(o·CIBA)3bipy]2’2H20、[Sm(m—CIBA)3bipy]2‘4H20、 【Sin(2，4一DClBA)3bipy]2、 时又合成了以苯甲酸衍生物为第一配体及1，10．邻菲罗啉和2，2’．联吡啶为中性配体5种 钐的四元配合物，分别是： 衍射、X射线粉末衍射和热分析等手段对以上配合物进行了表征。 、 和 【Sm(p·C1BA)3bipy’H20]2 配位方式各有不同，主要包括四种：(1)单齿配位；(2)双齿螯合配位；(3)桥联双齿配 环境都为双帽三棱柱体。 用TG．DTG和IR技术研究了配合物的热分解过程，采用我们提出的改进的双等双 步法对合成的配合物进行非等温动力学的研究。依据TG—DTG曲线，确定了配合物 【Sm(BA)3bipy]2、[Sm(p-MOBA)3bipy]2。(C2HsOH)2、 过程和配合物【Sm(o—MOBA)3bipy]2‘H20、 步热分解过程的机理函数、活化能E和指前因子A。同时计算了热力学参数(么∥，么∥ III 当失重为10％时的寿命方程。比较了各系列配合物的热稳定性，为寻找稳定性较 高的稀土配合物功能材料提供一定理论依据。 关键词：钐配合物；苯甲酸及其衍生物；晶体结构；热分解机理；非等温动力学 IV Abstract Fourteenth of been inthis which ternary Sm(III)have complexes synthesizedpaper,in benzoicacidanditsderivativeswereasthefirst asthesecond ligand，and2，2’-bipyridine ligand．Theyare【Sm(BA)3bipy]2、 【Sm(p-MBA)3bipy]2、 [Sm(o-MOBA)abipy]2。H20、 【Sm(m—MOBA)3bipy]2。H20、 【Smp—MOBA)abipy]2‘(C2HsOH)2、【Sm(o—CIBA)3bipy]2‘2H20、 【Sm(m-C1BA)3bipy]2‘4H20、 [Sm(p—CIBA)3bipy’H20]2、 [Sm(2，4一DCIBA)3bipy]2、 [Sm(o—BrBA)3bipy]2。21-120、 【Sm(m—BrBA)3bipy]2。3H20、 【Sm(p-BrBA)3bipy’H20]2’H20、 【Sm(o-NBA)3bipy]2‘2H20and[Sm(p-NBA)3bipy]2‘2H20；fivequatemary withbenzoicacidderivativeand as 2,2-bipyridine，l，10-phenanthroline are werecharacterizedelemental andUV and by analysis，IRspectroscopy,thermalanalysis diffractometer． X-ray The structuresof four of 、 ternarycomplexes【Sm(BA)