含Cp2Mo2S4簇核的杂核金属簇合物的合成和性质的研究.pdf

含Cp’2M02s。簇核的杂核金属簇合物的合成与性质研究 中文摘要 含Cp虫2M02S4簇核的杂核金属簇合物的合成与性质研究 摘 要 Mo(W)／S／Cu(Ag)类簇合物具有丰富的结构，在诸如三阶非线性光学性质等方 面也具有潜在的应用价值。使用具有一定结构的簇前驱体进行组装可以有效的获 渡金属硫簇合物进行组装为复杂簇合物的报道却非常少见。研究表明：含[L2M02S4】 单元的化合物本身由于辅助配体L的不同和S原子的连接方式不同而具有众多的 类型，部分可以互相转变j其中有很多具有催化有机物加氢或脱硫反应的活性。 结构类型主要有直线型笼状，缺口立方烷型和完整立方烷型。此类簇合物的三阶 烷，缺口立方烷和合页型簇组装前驱体，并用其中的立方烷类前驱体与双吡啶、 双膦配体进行组装得到了系列链状或环状含簇超分子化合物。研究了部分产物的 相互转化和三阶非线性光学性能。对此类组装的方法学进行了讨论。 些产物在加热过程中发生部分异构化反应得到的完整立方烷异构体簇合物 5，7所具有的反式缺口立方烷构型为首次发现，而2，4，6，8的可以视为该反式 缺口立方烷经结构翻转后重组的产物。以1HNMR和X射线粉末衍射监测了由1 向2的转化，发现此种转化在溶液中和固相条件下加热均可以发生，并基本不可 逆。得到的簇合物都体现出了较好的三阶非线性吸收和自散焦效应。与原料相比， 产物的三阶非线性性能明显增强，表明在[Mo／S]簇核中引入CuX单元可以改善其 非线性性能。 中文摘要 含Cp’2M02S4簇核的杂核金属蔟合物的合成与性质研冗 二、合成了数种用于组装的前驱体化合物：以上述立方烷型卤素簇合物与常 易于离去，可以与不同的桥联配体进行组装以获得具有新颖结构的配位超分子化 合物。簇合物15由于具有金属空位而能与其它金属离子结合以获得高核或异多核 簇合物。簇合物12～15都可以作为组装配位超分子化合物的高活性前驱体。 三、以簇合物12和13为前驱体，通过配体交换反应，与不同的吡啶类桥联 物的结构。对12，17，18，20～22的三阶非线性光学性质进行了研究，发现这些 簇合物都表现出较强的三阶非线性吸收和自散焦效应，其三阶非线性超极化率)， 值与簇核数目相关；而膦配体桥联产物的)，值稍大于吡啶类桥联产物。 含Cp’2Mo：S4簇核的杂核金属簇合物的合成与性质研究 中文摘要 位。在其中的金属．硫次级相互作用将25，26的阳离子连结成为一维链状结构。循 环伏安测试表明，25和26都表现出可逆的还原峰(还原为金属)和两个不可逆的氧 化峰(Tab的两步氧化过程)。 关键词：Mo／S／Cu簇，M02S4簇核，自组装，三阶非线性性质，晶体结构 作 者：任志刚 指导教授：郎建平 and ofHeterobimetallicClusters Properties Syntheses Cores ContainingCp‘2M02S4 Abstract The havebeen duetotheirrich extensively Mo(W)／S／Cu(Ag)clusters investigated structural and int11ird—ordernonlinear chemistrypotentialapplications optical(NLO) routes