《固相反应合成超细硼酸锌阻燃剂 Synthesis of Nano Zinc Borate Fire Retardant by Solid State Reaction》.pdfVIP

第21卷第4期 无机材料学报 V01．21．NO．4 Journalof Materials Jul．，2006 2006年7月 Inorganic 文章编号：1000—324X 2006 04—0815—06 固相反应合成超细硼酸锌阻燃剂 胡云楚1,2，吴志平2，孙汉洲1，周莹1，刘 元2 1．中南林业科技大学理学院，株洲412006；2．中南林业科技大学工业学院，长沙 410004 摘要： 常规方法制备硼酸锌存在除杂和蒸发团聚问题，无法满足制备纳米硼酸锌的需要． 研究了利用氧化锌和硼酸固相反应制备超细硼酸锌阻燃剂的方法． x射线衍射、扫描电镜和 能谱分析表明，利用氧化锌与硼酸在研磨中通过固相反应形成的硼酸锌属于无定形结构．灼烧 成炭试验表明，氧化锌与硼酸的物质的量之比为1：1时制备的硼酸锌阻燃处理杨木粉的灼烧成 炭率为38．9％，高于对照的22．7％．硼酸锌与聚磷酸铵之间存在复合效应，硼酸锌的质量分数为 50％时，阻燃杨木粉的灼烧成炭率高达44．5％，复合效应为22．2％．固相反应是制备盐类纳米粒 子的有效方法之一． 关键词：固相反应；超细硼酸锌；阻燃剂． 中圈分类号：$782，TQl28文献标识码：A 1引言 硼酸锌是一种新型高效无机阻燃剂[1]．它在250。C以上仍能保留结晶水，热稳定性好， 既能阻燃，又能抑烟，并能消灭电弧，因此被广泛应用于各种纤维、树脂、橡胶制品、电器绝缘 材料、电线、电缆、防锈漆等方面的阻燃【2j．硼酸锌的组成随着合成工艺条件的不同而变化， 等．硼酸锌的合成方法很多，常用的方法有： 成； 5 氧化锌、硫酸、硼砂为原料合成阳1．在这些合成方法中，都存在需要除去过量酸 碱和氯化钠、硫酸钠杂质的问题，在溶剂蒸发和干燥中还存在结晶和团聚问题，无法满足纳 米级硼酸锌的制备需要【4J． 杨树适应性强、分布广、早期速生，杨木纹理细致均匀、材质较软、易干燥、加工陛能 好，在木材工业中，主要用于锯材、单板、胶合板、家具、包装箱、火柴杆等方面．目前我 为我国室内装饰及家具用木材的主要来源，杨木阻燃处理技术的研究迫在眉睫． 为此，本文利用氧化锌和硼酸的固相反应制备超细硼酸锌阻燃剂，并以杨木粉为对象 研究它的阻燃性能，为溶解性较大的盐类纳米粒子的合成探索一条新途径． 收稿日期： 2005-07-04，收到修改稿日期：2005—09—05 基金项目： 国家自然科学基金 座机电话号码 ；湖南省自然科学基金 03JJY3063 E-mail：hucsfu@163．corn 作者简介： 胡云楚 1960一 ，男，博士，教授． 万方数据 816 无机材料学报 2实验部分 2．1仪器与试剂 硼酸、氧化锌均为国产分析纯试剂． 下的杨木粉． 2．2硼酸锌的固相合成 将研磨后的氧化锌和硼酸混合后再研磨反应30min以上．制得不同组成的超细硼酸锌． 2．3阻燃木粉的灼烧成炭实验 箱式电阻炉里灼烧30min．取出，冷却至室温，用电子天平称量，记录灼烧成炭量． 3结果和讨论 3．1硼酸锌的合成和表征 硼酸锌的溶解性远远大于氧化铝、氧化铁．溶解性较小的氧化物或氢氧化物的纳米粒 子既可以用液相反应制备也可以用气相反应制备，已有许多成功的报道[6“101．但溶解性较 大且由多种元素构成的盐类纳米粒子，既难用气相反应制备也难用液相反应制备．然而在 固相反应研磨中，处于固相氧化锌微粉棱角位的锌离子和处于固相硼酸微粉棱角位的硼酸 分子，优先接触并在研磨力的作用下反应形成硼酸锌超细微粒，为获得超细硼酸锌提供了 可能．由氧化锌和硼酸经固相反应合成超细硼酸锌阻燃剂的化学反应为： xZnO+yH3803——+xZnO·y／28203·3y／2H20 固相反应合成的超细硼酸锌阻燃剂通常是多种组成、多种晶相的复合体．不同组成和晶形 的硼酸锌，受热时将在不同温度下失水和发挥阻燃作用，因此，在阻燃过程中具有复合阻燃 效应．在硼酸锌的众多合成方法中，利用氧化锌和硼酸固相合成超细硼酸锌阻燃剂，不存在 除杂等麻烦工序，没有溶剂蒸发带来的团聚问题，是一种极其简便的制备盐类纳米粒子的 方法．同时，通过固相研磨所获得的微粒表面没有吸附溶剂和表面活性剂，具有较高的表 面活性． 对固相反应方法制备的超细硼酸锌进行了x射线衍射分析，结果见图1，所有尖锐的 时，衍射峰显著宽化[11]．x射线衍射谱图中不出现硼酸锌特征峰，表明固相反应方法研磨 制备的硼酸锌属于无定形结构．x射线衍射分析表明，氧化锌和硼酸在玛瑙研钵中固相研 万方数据 4期 胡云楚，等：固相反应合成超细硼酸锌阻燃剂817 同样时间后的粒径．这表明，硼酸与氧化锌之间的固相反应对于硼酸和氧化锌粒径的减小 具有促进作用． 对固相反应方法制备的超细硼酸锌进行了扫描