《2-硝基-10-羟基-5,10-二氢磷杂吖嗪-10-氧化物的还原研究》.pdfVIP

第21卷第6期 化学研究与应用 V01．21，No．6 and 2009年6月 ChemicalResearch Application Jun．，2009 文章编号：1004—1656(2009)06-0891-04 2．硝基一1 O一羟基．5，1O．二氢磷杂 吖嗪一10一氧化物的还原研究 崔金海h，王宫南1，尹志刚2，占桂荣1 (1．开封大学化工学院，河南开封475001；2．郑州轻工业学院，河南郑州450001) 关键词：2．硝基10．羟基-5，lO．二氢磷杂吖嚷一10-氧化物；铁镁滑石催化剂；水合肼 文献标识码：A 中图分类号：TQ031．6 lO一羟基-5，lO一二氢磷杂吖嗪一lO．氧化物硝基 根据文献123．4’报道，铁镁滑石催化剂(Fe— 衍生物的还原反应研究报道始见于1978年。尹MgO—hydrotalcite．1ike HTLC)存在下，芳香族硝基化合物可以被水合肼 志刚等进一步对2一硝基一lO一羟基．5，10·二氢磷杂吖 嗪．10一氧化物进行了催化加氢研究，结果发现，催 还原为芳胺。铁镁滑石催化剂价廉易得，催化反 化剂用量达到底物质量的7．5％以上，反应介质为 应后经过简单后处理可以恢复催化活性实现重复 中性或弱碱性，该化合物能够被顺利还原…。该 使用。水合肼易溶解于水，反应后产物易于分离； 还原方法缺点是Pd／C催化剂不能够回收利用，还 为此研究了水合肼对合成的杂环硝基物2一硝基· 原成本高，需要较高氢气压力，危险性大，从而不 lO一羟基-5，10一二氢磷杂吖嗪．10一氧化物的还原工 利于该染料中间体工业化生产。 艺。反应方程式如下所示： HqpN啦需 ■ 1 实验部分 1．1 实验仪器 九水硝酸铁2‘，[Fe(NO，)3·9H：0]398％，碳酸铵 旋转蒸发仪RE一52A(上海亚荣仪器厂)；X-6 显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司，温度计 未作校正)；ZH7C三用紫外分析仪(上海康华声 水合肼叫(N2H4·H20)380％。 化仪器制造厂)；TENSOR27红外测试仪(德国 INOVA400 1．3 2．硝基．10．羟基巧，10一二氢磷杂吖嗪．10一氧化 NMR谱仪(美国 BRUKER)；Varian Varian 物(a)的还原 INOVA公司)；Water-600E高效液相色谱 在250mL三颈烧瓶中，以50mL无水乙醇为 仪(美国Waters公司) 1．2实验试剂 溶剂，将2g干燥的硝基物a加入，油浴加热70一 2．硝基10一羟基一5，lO一二氢磷杂吖嗪一10一氧化 应液pH=6．5—7．5。待硝基物基本溶解后，加入 物(自制)，浓盐酸W(HCI)336％)，无水乙醇W 9％硝基物重量比的Fe—MgO。HTLC催化剂，充分 (EtOH)399．5％，硝酸W(HN03)363％；正丁醇 搅拌使催化剂与反应体系混合均匀，用分液漏斗 收稿日期：2008-09-05；修回日期：2009-02-