《4-氧代-β-紫罗兰酮合成方法的改进》.pdfVIP

第26卷第5期 应用化学 V01．26No．5 2009年5月 CHINESEJOURNAI。OFAPPLIEDCHEMISTRY 2009 May 4-氧代侈-紫罗兰酮合成方法的改进 刘长辉 雷存喜‘ 龙立平 向继国 (湖南城市学院化学与环境工程系益阳413000) 摘要对Kaiser报道的以a．紫罗兰酮为原料合成4一氧代嵋．紫罗兰酮的方法进行了改进。研究了影响环氧 化、开环和氧化的主要因素，探讨r目标产物的纯化方法。目标化合物结构经MS、IR、1HNMR、”CNMR和元 素分析测试技术进行了，表征。磷钨酸可有效地催化H：O：氧化a．紫罗兰酮合成4，5．环氧．a．紫罗兰酮。当d．紫 罗兰酮与H，O，摩尔比为2：3，磷钨酸与H，O：摩尔比为5：100时，收率为85％。纯度94％；4，5-环氧一a．紫罗兰 酮在甲醇钠催化下反应生成羟基紫罗兰酮，收率94％，纯度85％；经琥珀酸酐纯化，收率83％；再经异丙醇铝 氧化、柱层析分离，4．氧代铂．紫罗兰酮的收率为93％，纯度96％。反应总收率从Kaiser法的47．2％提高至 6I．7％。 关键词n．紫罗兰酮，磷钨酸，异丙醇铝，氧代田．紫罗兰酮 中图分类号：0622．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)05-0511-04 4．氧代召．紫罗兰酮属高萜类植物的降解产物是重要的香料，对各种卷烟有显著的加香效果，主要用 于卷烟加香和香精凋配及类胡萝卜素药物合成中间体，具有较高的应用价值”,2j。Kaiser等旧3报道了以 d．紫罗兰酮为起始原料的合成路线。d一紫罗兰酮经过氧乙酸氧化为环氧紫罗兰酮Ⅲ，然后在甲醇钠的 甲醇溶液中同流3h，经处理得4一羟基移紫罗兰酮Ⅳ，再经霞铬酸钠氧化、柱层析分离得化合物I，总收 率为47．2％。反应中使用了价格比较昂贵且难以储存的过氧乙酸．而且含铬废水易造成环境污染。此 外，采用柱层析法分离得纯品。步骤繁琐，反应收率较低，不适合工业化。针对上述缺点，本文用磷钨 酸【4圳催化H，O，氧化代替过氧乙酸和重铬酸钠氧化a一紫罗兰酮(II)为环氧紫罗兰酮(m)，然后经甲 47．2％提高至61．7％．探讨了4．氧代召．紫罗兰酮的分离纯化方法，为其工业化提供了重要的参数。合 成路线如Seheme1所示。 o o o oH O Ⅱ m Ⅳ I a—10notic 4一OXO-日一ionone 4,5一epoxy-口·ionone4-hydroxy-口-ionone i Scheme of Synthesis4··oxo-／3··ionone 1实验部分 1．1试剂和仪器 压片；PE．2400型元素分析仪(美国PE公司)。 2008-04．1l收稿，2008-06—16修网 湖南城市学院科研资助项目(070X}2) 通讯联系人：雷存喜，男，教授；E．mail：leicunxi@163．corn；研究方向：化学分析和精细化工 万方数据 512 应用化学 第26卷 1．2 4．(2，6，6．三甲基-2，3一环氧一1．环己烯基)-3．．丁烯．2。酮(Ⅲ)的制备 参照文献[7]方法，O／一紫罗兰酮20．2g(0．1